химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ех случаях формальдегид независимо от исходного алкена. а) Каковы возможные структуры предшествующих алкилборапов? б) Каков истинный предшественник, если бор вступает в наименее затрудненное положение? в) Как вы можете доказать структуру этого аддукта?

53. При свободнорадикальном присоединении Вг2 к циклогексену основным продуктом реакции при условии высокой концентрации Вг2 оказывается 1,2-дибромциклогек-сан, а в случае низкой концентрации Вг2 — 3-бромциклогексен. а) Как влияет концентрация Вг2 на выход продуктов реакции, представленной ниже? б) Использовав эту информацию, предложите механизм превращения циклогексена в 3-бромциклогексен под. действием N-бромсукцинимида.

снасн8

I

54. При взаимодействии этилена с дибораном образуется триалкилборан; реакция" диборана с 2-метнл-2-бутеном приводит к диалкилборану, а 2,4,4-триметпл-2-пентен в этих же условиях дает моноалкилборан. а) Какова структура этих аддуктов (не уточняя стереоизомеры)? б) Объясните зависимость результатов этой реакции от степени алкили-рования исходных алкенов.

55. Как известно, эндоциклическая двойная связь в шестичленном цикле при прочих равных условиях более устойчива, чем экзоциклическая двойная связь. Однако в приведенных ниже примерах теплоты гидрирования пары соединений А не могут служить доказательством этого положения, а теплоты гидрирования соединений Б подтверждают его. Почему?

СНСНз

\/ 26,3

сня

/Ч /V

теплоты гидрирования в ккал/моль

27,8 25,7

ч/

25,1

Б

56. Стереоспецифическое свободнорадикальное присоединение встречается гораздо реже, чем стереоспецифическое ионное присоединение, и является скорее всего исключением из правила. Однако при низких температурах (порядка —70 °С) цис-2-бутеп присоединяет DBr в условиях свободнорадикального процесса, образуя щрео-З-дейтеро-2-бромбутан; в этих же условиях транс-2-бутен дает соответствующий эритро-ааомер. Какова стереохимия присоединения DBr в этих условиях? Как объяснить образование рацемического продукта в каждом случае?

57. 1-Метоксициклогексен (представитель класса виниловых эфиров) превращается в циклогексанон в присутствии разбавленной кислоты. Предложите механизм этого превращения, используя два различных процесса — присоединение и элиминирование.

+ СН3ОН

ч/

58. Каталитическое восстановление 1,2-диметилциклогексена (H2/Pt, 25 °С, растворитель — СН3С02Н) дает 86% цис- и 14% /гараис-1,2-диметилциклогексана. транс-Изомер может образоваться либо при нестереоспецифическом восстановлении двойной -связи (когда оба изомера возникают в начале восстановления), либо в результате изомеризации менее стабильного yuc-изомера. а) Как можно различить эти два пути образования трамс-иэомера? б) Предложите механизм изомеризации кинетически предпочтительного цмс-изомера в термодинамически более выгодный пгракс-изомер. в) Нарисуйте энергетическую кривую для данного случая.

59. Синглетный карбен, присоединяясь по я-связи zfuc-2-бутена, образует производное циклопропана, которое невозможно расщепить на энантиомеры. Однако продукт присоединения триплетного карбена к ifuc-2-бутену может быть в припципе расщеплен, а) Объясните эти различия, б) Можно ли ожидать аналогичного поведения от циклобу-тена и циклодецена?

60. Объясните следующие реакции. (Ваше объяснение должно включать механизм в тех случаях, когда это возможно.)

a) H2C = CHF-f-HF -> Н3С —CHF2 скорее, чем FCH,— CH2F

б)

Вг

I Н

/\/Н

hv

+ НВг

Вг

Вг

, а не

Вг Вг

\/

, СН3СН(ОСН3)СНС1СН2СН3 (50%)

в) СН3СН = СНСН2СН3 ———» i СН3СНС1СН(ОСН3)СН2СН8 (35%)

GH3OH I

^ СН3СНС1СНС1СН2СН3 (15%)

г) (СНз)2С = СН8 + СН2 = СН2+НС1 -у С1СН2СН2С(СН3)3

д) BrCHaCH2F-f SbF5 —— Н2С - СНа SbF?

— OU LI \^ у

Вг

Ф

е) СНа = СНа+1С1 1СН2СН2С1

'61. Полимеризация всегда протекает экзотермически. Чем это объясняется?

62. Можно ли придумать другие названия для атактического, изотактического и синдиотактического полимеров, используя К^-номенклатуру? Объясните это.

03. Этилен полимеризуется просто при нагревании в присутствии кислорода под высоким давлением. Какова роль киелорода в этом процессе?

6'4.* При взаимодействии метиленциклогексана с трифторуксусной кислотой CF3G02H образуются два соединения (А и Б) одной и той же формулы C9H18OaF8. В спектре ЯМР соединения А наблюдается узкий синглет (ЗН), которого нет в спектре соединения Б. а) Напишите структурные формулы для соединений А и Б. б) Какое из этих соединений образуется в большем количестве?

65.* Предложите химические или спектральные методы анализа для установления различий между отдельными соединениями в каждой из следующих групп. Подтвердите свои предложения.

6)

в)

г)

66.* Ниже приведены ЯМР-спектры аллилбромида и 2-бромпропена. Какой спектр относится к какому соединению? Объясните ваш ответ.

354 ГЛАВА 8

© Sadtler Research Laboratories, Inc., 1976.

9. АЛКИНЫ

9.1. ВВЕДЕНИЕ

Алкинами называются углеводороды, содержащие тройную углерод-углеродную связь — С==С—. Простые алкины характеризуются общей формулой СД12П_2. Простейший представитель этого класса — ацетилен СаНа, поэтому алкины называют также «ацетиленами» или «замещенными ацетиленами».

В этой главе особое внимание будет уделено сравнению двух классов ненасыщенных соединений (т. е. соединений, содержащих углерод-углеродные л-связи) — алкенов и алкинов. В настоящее время реакции алкенов изучены глубже, чем реакции алкинов, однако оба этих класса все еще остаются объектом интенсивных лабораторных и промышленных исследований.

Данная глава начинается изучением номенклатуры алкинов, а затем будут рассмотрены реакции алкинов с точки зрения их кислотных свойств. После широкого обзора химических способов получения солей алкинов мы остановимся на некоторых методах получения алкинов. Затем мы изучим некоторые реакции присоединения к тройной связи: присоединение галогенов, галогеноводородов, воды и диборана. Далее будут представлены реакции окисления алкинов и восстановления. В конце главы обсуждены спектральные свойства алкинов.

Природа тройной связи была уже рассмотрена нами в гл. 2. Возможно, вы захотите вернуться к этим вопросам, которые описаны в разд. 2.8.

9.2. НОМЕНКЛАТУРА

Правила построения названий алкинов в системе IUPAG такие же, как и для алкенов, с той разницей, что вместо окончания -ен прибавляют окончание -ин.

Н Н3С —С = С-Н

пропин

СН2 2-пентин

Н2С = СН —СН = СН—С == С —Н 1,3-гексадиен-5-ин

Н2С —С = С —СН2 I

Н3С-С = С

Н2С-(СН2)4-СН2 циклодецин

Н-С = С-П ацетилен

Ниже приведены названия алкинов в другой системе, где за основу взят «ацетилен».

Н3С —С = С —Н н3С-С=С — сн3

метилацетилен диметилацетилен

С->"

НоС —С

"Ч У

СИ2 —С = С-СН2

I I

метилфенилацетилен

СН2 — (СНг)4 — СН2 Н2С = СН — С = СН

циклооктаметиленацетилен винилацетплен

2S*

Иногда встречаются еще такие названия, как «этинил» (Н—С==С—) и «пропаргил» (Н — СЬ=С — СН2—).

H-C-C-Cl H-C = C-CH2-CN

?. Назовите следующие соединения:

а) НС=ССН8 д) СвН5С

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить жби
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
Шкафы С дверцами купить
рекламные плакаты купить для хозяйственного магазина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)