химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ом трихлорметильный радикал, реагируя с молекулой стирола, начинает новую полимерную цепь. Можно считать, что агент передачи цепи и мономер конкурируют друг с другом в процессе роста цепи.

II

Н

н

полистирол

]~<:н ,-с- + сн2=снс0нэ лолимаризацц^

полистирол

-сн2—с—сн2—с-

6"5

слн

полистирол

II

I

СИ,—С- + СС1.

" {

перенос цепи

полистирол

Н

I

-сн,—с—ei + -cci.

с«н.

н

J(> 5 полимерной *" ^'З4-1 цели

•СС13 + СНО=СНСВНЧ НАЧАЛ° НОВО.И > CLOC—СН-,—с-

С6Н5

Синглетный карбен. Карбен, в котором несвязанные электроны спарены. В данной главе внимание было сосредоточено на сннглетном карбене, в котором несвязанные электроны находились па одной орбитали, т. е. на устойчивом состоянии синглетного карбена.

Но существует еще другая форма синглетного карбена, так называемое «возбужденное» сннглетное состояние. В этом возбужденном состоянии электроны все еще спарены, однако они остаются па отдельных />-орбиталях sp-гнбридизованного атома углерода.

Синдиотактический полимер. \Полимер, в котором заместители у атомов углерода основной полимерной цепи расположены регулярно попеременно то по одну, то по дру

гую сторону этой цепи»

Сопряженные двойные связи. Расположение чередующихся простых и двойных связей. Простейшая молекула, содержащая две сопряженные двойные связи, это бута-диен-1,3. (Дальнейшее развитие этого понятия дается в гл. 13.)

Триплетный карбен. Карбен, в котором спины электронов не спарены.

Экзоциклическая двойная связь. Двойная связь, у которой только один из образующих ее «р2-гибридизованных атомов углерода находится в цикле.

Электрофильное присоединение. Присоединение, начинающееся с реакции положительно заряженной частицы с я-связью.

Эндоциклическая двойная связь. Двойная связь, у которой оба образующих ее «/>2-гибридизованных атома углерода находятся в цикле.

ЗАДАЧИ

33. Нарисуйте структурные формулы всех изомерных алкенов формулы СвНи. Назовите их и обозначьте конфигурацию каждого.

34. Обозначьте следующие соединения по Е, Z-системе:

н3с

а)

СН2Вг

Н

\ / С = С

/ \

СН2С1

б)

D.C

\

С: /

С1Н2С

(СН2)3С1

/

= с

ЧСН2СН(СИЯ)СН2С1

в) н н

.N=N

г)

ж)

(СН3)2С

у

с,н5

N(011,),

С

сн3

35. Предскажите основные продукты реакции цис- и траис-2-бутенов с каждым пэ следующих соединений:

а) Н20, Н®

б) СН3ОН, НС1 (сухой)

в) IC1

г) BrCl

д) 03 (окислительная обработка)

е) КМп04 (холодный разбавленный

щелочной раствор)

ж) Os(VH202

з) Br2 + С1©

к) В2Н6 с последующим действием CH3C02D л) B2D6 с последующим действием СН3С02Н м) концентрированная H2S04 (на холоду) н) С12/Н20

о) Pt/D2/CH3OH как растворитель п) DC1

р) СН2 (синглетная форма) с) СН2 (трнплетная форма)

т) СНСН3 (синглетная форма)

г) адипиновый альдегид [ОНС(СН2)4СНО]

д) тро«с-1,2-дибромциклогексан

е) 3-бромциклогексен

ж) 3-хлорциклогексен

з) хлорциклогексан

и) дейтероциклогексан (CeHuD) — два способа

к) цнклогексилбисульфат

л) циклогексанол (CeHuOH)

м) 1,2-дибром-З-хлорциклогексан (смесь изомеров) н) 1,2,3-тридейтероциклогексан

37. Предложите способы синтеза следующих веществ, исходя нз пропана и других необходимых реагентов.

Иазоиите все продукты а) СН3СНВгСН3 • >) СН3СН1СН3 II) СН3СН=СН2 г) СН3СН2СН2Вг ц) СН3СНВгСН2Вг

е) СН3СН2СН2С1

ж) С1СН2СН=СН2

з) CH2DCH=CH2

и) CH3GHDGH2D

к) CH2DCHDCH2D

л) CH3GH2CH2D м) CH3CH2CH2CN н) CH,CHDCHa о) СН3СН2СН2ОН п) СН2=СНСН2ОН р) CH3GH(CN)CH3 с) СН3СНО т) СН3С02Н у) СН3СН(ОН)СН2ОН

38. Найдите ошибки в синтезах, приведенных ниже. Предложите свои исправления и исходные вещества для получения желаемых конечных продуктов.

кон

а) С2Н«

/IV

СН,СН,Р

-> СН9 = СН,

спирт

б)

Ч/

Cl

V

Mg

н2о'

MgCl

/\

CDs

D

г) СН2

Н

= СН—-С—СН8

(S)| (СН2)4СН3

СН„

HG1

Cl H

I I КС

Н3С-С-С-СНз —

Н (СН2)4СН3

н

СН3 —CH = C~tCHa)4CH3 —^ сн3снг —с—сн,

(R)l

(CHS)4CHS

39. а) Какие продукты получатся при озонолизе перечисленных ниже соединений, сопровождаемом восстановительной обработкой? б) Как изменятся продукты озонолиза, если способ обработки будет окислительным? Представьте себе, что реагируют все двойные

свяаи. в) Назовите все перечисленные ниже соединения.

о)

6)

/

И

9)

Ж)

е)

О

со

40. Объясните следующую реакцию:

НС1

СНчСН = СНВг

СНчСП9СНВгС1

41. Акриловая кислота (Н2С=СН — С02Н) при взаимодействии с НС1 дает соединение А, но не дает Б. Как вы можете это объяснить?

С1СН2СН2С02Н А

СН3СНС1С02Н Б

42. В условиях ионного присоединения метиленциклобутан реагирует с HG1, образуя А; метиленциклогексан в тех же условиях дает Б. Объясните это.

н

сн.

I—НСН2С1

А

43. При взаимодействии спирта Ас серной кислотой на холоду образуется несколько продуктов, среди них Б и В. Объясните их образование.

j ?1 —I

44. Ионное присоединение I2, IBr и IC1 к этилену протекает с относительными скоростями 1,3-103 и 1-Ю5 соответственно. Объясните причину такого различия скоростей.

45. Одно из объяснений mpawc-присоединения НС1 к 1,2-диметплпнклопентену состоит в согласованной реакции алкена с двумя молекулами НС1:

Н® + С1э

Каким образом можно экспериментально установить отличие этого механизма от предложенного ранее в тексте.

46. Один из двух изомеров циклооктена был получен в оптически активной форме. Определите с помощью моделей, какой из изомеров может обладать оптической активностью, и укажите «центр» хиральности.

47. Пропен, выделенный из незавершенной реакции пропена с DC1/D20, не содержит дейтерия. Что можно в таком случае сказать о механизме гидратации?

48. Тетрацианэтилен получают при взаимодействии диброммалононптрила с цинком и медью. Основываясь на механизме а-элиминирования, объясните, как может обра-

вовываться тетрацианэтилен в этих условиях.

Вг

1 Си

2NC —С —GN

нагревание

Вг

диброммалононитрил

NG CN

\ / С = С

/ \

NC CN

тетрацианэтилен

40. Озонолиз (с окислительной обработкой) привел химика к заключению, что ohi отал с 1,5-циклооктадиеном, в то время как на самом деле он имел образец 1,5-гекса-диена. а) Догадываетесь ли вы о причине ошибки? б) Как можно избежать этой ошибки?

50. При взаимодействии тетраметиламмонийхлорида [(CH3)4N С1®] с фенилнатрием'

(CeH^'Na®) (сильным основанием) в присутствии циклогексена одним из продуктов ока-

зывается норкаран. Объясните, как он образуется.

О

норкаран

51. Какая межмолекулярная сила или силы удерживают молекулы полимера (скажем, поливинилхлорида) близко друг к другу? Учитывая это, как вы объясните влияние пластификатора на физические свойства полимера?

52. Присоединение ВН3 но двойной связи протекает под кинетическим контролем,, т. е. первоначальный продукт реакции тот, который быстрее образуется. Если аддукт какого-либо неразветвленного алкена с ВН3 нагревать до разложения (разложение здесь приводит к потере ВН3 и регенерации алкена), затем полученный продукт подвергнуть озонолизу (с восстановительной обработкой), то получается во вс

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стойка под телевизор Sonorous MD 8123
введение ээг для медицинской справки для вождения
цена установка линз в фары
вегас сити холл адрес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)