химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

а эти вопросы, рассмотрим подробно изотактический полипропилен. Этот изомер полипропилена имеет спиральную цепочечную структуру вследствие отталкивания между метальными группами. Такая спиральная геометрия делает изотактический полипропилен высокоплавким (т. пл. 170 °С), что позволяет вытягивать его в волокна (рис. 8-8).

8.9. ОКИСЛЕНИЕ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ

Термин «окисление» в применении к двойным связям обычно ограничен реакциями, в которых разрывается либо л-связь, либо и я- и а-связь;при этом образуются связи с кислородом. Глубокое окисление может нарушать также связи С=С—Н.

Возможные продукты окисления алкенов — эпоксиды, вициналъные диолы, альдегиды, кетоны, карболовые кислоты и диоксид углерода:

О

О

он он

I I

•с—с—

О

с с с

/ N / \ / \ R H R R R О—Н

эпоксид вицинальпый ^альдегид кетон карбоновая

диол кислота

Природа продуктов окисления зависит от исходного алкена, окислителя и от условий реакции окисления.

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ. При действии перекисного соединения (например, надбензойной кислоты) на алкен в отсутствие потенциального нуклео-фильного агента образуется эпоксид *. (Получение эпоксидов и их реакции будут подробно изложены в гл. И.)

Общая схема реакции:

О

-f-GeH5C02HJ

v / CHIJCLO / \

\Ц\ | эпоксид

>С = С< + С6Н5С03Н > —С — С-

бензойная кислота

/ \ 1^ 25 °С

алкен

надбензойная кислота

Пример:

V

+с6н6со3н

CH2C12 25 °С

о

(80%)

эпоксициклогексан (циклогексеноксид)

ОБРАЗОВАНИЕ ВИЦИНАЛЬНЫХ ДИОЛОВ. Наиболее известный из вицинальных диолов — этиленгликоль широко применяется как антифриз в автомобильных двигателях. В промышленном масштабе его получают, действуя водой па этиленоксид.

SN2

н»

7

@ о

Ц,

Hi

ОН

* Эта реакция носит название реакции Прилежаева.— Прим. ред.

но н этиленгликоль

Раскрытие эпоксидного кольца мы рассмотрим подробно в гл. 11; сейчас отметим лишь, что этот вопрос представляет собой Бм2-реакцию, где роль нуклеофила выполняет вода, и что он, аналогично раскрытию циклического иона бромония (разд. 8.6), приводит к иг^акс-гидроксилированик»1 *.

25. Сравните и противопоставьте механизм присоединения брома к этену и реакцию этиленоксида с гидроксид-ионом.

При взаимодействии алкена с холодным водным раствором пермангана-та (МпО©) образуется циклический эфир (перманганат), который затем превращается в tyUC-ДИОЛ **.

Н Н

Хс==с/ сн,(сн/ Ч(сн,)Тсо2н

MnO.Q, оне н,о, 10°С

ОН он

Н-

СНз(СН,)7 (СН,)7СОгН

(80%)

олеиновая кислота

эритро-Э.Ю-йиоксистеариновая кислота

ТОТ же самый результат достигается при использовании оксида осмия *** Os04; более экономично использование каталитических количеств оксида осмия(УШ) и пероксида водорода (реагент Майлса):

ОБРАЗОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И КИСЛОТ. Окисление алкена следует проводить раствором перманганата на холоду в присутствии щелочи, чтобы избежать переокисления, которое приводит к разрыву углерод-углеродных связей. Продуктами переокисления могут быть кетоны, карболовые кислоты или диоксид углерода ****.

Общая схема реакции:

RCH = CH,

MnO0/H®

нагревание

~ RCHO

альдегид (не выделяется)

+ СН20 "

формальдегид (не выделяется)

МПОЭ/НФ

нагревание

RC02H + C02 карбоновая

кислота

Пример:

у 7сн = сн2

/\/ МпО'

/ч /С02Н

+ С02

нагревание

ч/

Общая схема реакции:

МпО©/Н$

R2C = CH2 > R2C = 0 +

нагревание кетон

(выделяется)

МпО©/нФ нагревание

Пример:

/\/СНг

оО/нФ /Ч/

о

Ч/

нагревание

ч/

+ со2

Общая схема реакции:

МпО©/Н®

RCH = CHR

~ 2RCHO

альдегид (не выде-|_ляется) _

MnoQ/нФ

-» 2RC02H

карбоновая кислота

Пример:

СН3СН«СНСН3 (цис или транс)

МпО©/Н© нагревание

> 2СН3С02Н

MnO©/H©

нагревание

Общая схема реакции: R2C = CIIR'

-R'CHO '

альдегид (не вылепляется)

мпоЭ/н/В

нагревание

> R'C0„H1

MnO©/H©

Пример: СНЧСИ

Л1

СИ3СН/~ ~ЧСН3 нагревание

О

» сн.сн,—с—СН2СН3+СН3С02Н

Общая схема реакции:

МпОр/Н®

R2C = CRJ

-> R2C = 0 + RJC = 0

кетон кетон

(выделяется) (выделяется)

Пример: СТ13

У

сн,/

I2VJL13

ЧСН СН нагревание

о о

/СН2СН3 МпоЯ/НЭ || ||

<\ —» СН3—С-СН3-г-СН3СН2-С-СН2СН3

26. Какие продукты получаются при реакции каждого из следующих соединений

с оксидом осмия(УШ) и с перманганат-ионом (в мягких условиях)?

а) пропен д) циклогексен

б) 1-бутен е) (к)-З-метилциклогексен

в) (11)-3-хлор-1-бутен ж) (8)-3-метилциклогексен

г) (8)-3-хлор-1-бутен

27. Какие продукты образуются при реакции этих же веществ с подкисленным

раствором перманганата калия при нагревании?

ОЗОНОЛИЗ. Алкены реагируют с озоном 03. Механизм этого процесса ?еще мало изучен, но известно, что при озонолизе расщепляются и а- и л-свя-зи алкенов.

Одним из промежуточных продуктов в этом процессе является гетероциклическое соединение, называемое мольозонидом.

^С=СХ +" О-О-О: озон

+ ? \ О

мольозонис)

- спонтанно

мольозонио *'

О-О озоний

О—О ч ,

^ H© / \

Если гидролиз полученного озонида проводить в присутствии окислителя (окислительная обработка), то одним из продуктов реакции оказывается карбоновая кислота; она получается при окислении первоначально образовавшегося альдегида. Кетоны образуются при обоих способах гидролиза озонида.

Общая схема реакции:

О3 Н2О2, НФ II

R'HC = CR2—» > R'C02H-f-R — С—R окислительная обработка

О

;H2G=CR2

Пример: Н~ СН3|

V

II

п

ч/

|03 Н2О2, НФ II

о

I!

? С —Н

—?> > HCOaH-f-R—С—R окислительная обработка

восстановительная обработка

о

V

о

О

+ СН3 —С —ОН окислительная обработка

Ч/

+ сн3

Н©

Н2О2

НФ

Озонолиз использовался ранее не для синтеза, а для анализа: расщепление углеродного скелета и идентификация полученных фрагментов помогают определитьположение двойных связей в молекуле. Можно привести

пропанйиальЬегиЬ

28. Какие продукты получатся при озонолизе (с восстановительным гидролизом) а) циклогексена, б) 1-метилциклогексена и в) 1,3-циклогексадиена?

29. Назовите алкены, которые при окислении (с восстановительной обработкой) дадут следующие соединения:

а) СН3СН0

б) (СН3)2СО

в) СН3СНО + СН3СН2СНО

г) (СН3)2СО+ СН3СНО

д) СНяСНО + ОНС(СН2)4СНО

Озон приходится получать в лаборатории непосредственно в момент применения, поскольку его невозможно хранить из-за неустойчивости и высокой реакционной способности. Для получения озона в лаборатории используют специальный аппарат, в котором электрический разряд происходит в сухом воздухе; при этом достигается концентрация озона в воздухе, равная 4%.

ОКИСЛЕНИЕ ХРОМОВОЙ КИСЛОТОЙ. Растворы хромового ангидрида Сг03 или хромовой кислоты — намного более сильные окислители, чем озон; с их помощью можно окислить многие соединения. Однако хромовая кислота —- значительно менее селективный окислитель, чем озон; при ее использовании возникает ряд нежелательных побочных продуктов, поэтому специалисты предпочитают окисление озоном или перманганатом.

8.10 ХИМИЧЕСК

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кто лечит эрекцию
шкафы многоячеечные для мобильных телефонов москва
концерт михаила круга
таблички м ж алматы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)