химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

жет иметь место инверсия кольца. Изобразите конформации инвертированных колец этих двух форм, в) В каждом паборе укажите, какая конформация должна быть наиболее устойчивой. Объясните ваш ответ.

8. АЛКЕНЫ

8.1. ВВЕДЕНИЕ

Соединения, содержащие двойные пли тройные связи, называются ненасыщенными, потому что атомы, образующие такие связи, могут, по крайней мере теоретически, присоединить по одному или соответственно по два заместителя. Ненасыщенные соединения, содержащие двойную связь С—С, называются алкенами или олефинами.

Так как углерод-углеродная л-связь менее прочна (~60 ккал/моль), чем углерод-углеродная а-связь (~80 ккал/моль), то следует ожидать, что атака реагента будет направлена в первую очередь на л-систему. Более того, поскольку л-связь служит легкодоступным источником электронов, большинство реакций с алкенами начинается с атаки обедненных электронами частиц, таких, как катион, свободный радикал или карбен.

Н Н

\ / С = С + Вг,

/ \

н н

После атаки л-связи электронодефицитной частицей реакция может завершиться расщеплением я-связи и возникновением двух новых о-связей (т. е. каждый $р2-гибридизованный атом углерода становится яр3-гибридизо-ванным).

Н Н I I

Вг —С — С—Вг превращение я-связи в две ff-связи

Атака на двойную связь может завершиться разрывом и л-, и а-связи, например:

СН3 СН3 СН3 СН3 расщепление я- и а-

\ / н3о^ \ / связей и возникновение

С = С + КМпОд - > С = 0 0 = С двух новых двойных

/ \ нагревание / ч связей

СН3 СН3 СН3 СН3

Этим двум типам реакций и посвящена большая часть настоящей главы.

Поскольку алкены являются предшественниками полимеров, в данной главе будет попутно затронут и этот обширный класс соединений. При этом мы ограничимся рассмотрением группы полимеров, обычно называемых «пластическими массами».

8.2. НОМЕНКЛАТУРА

Согласно номенклатуре IUPAC, в качестве основы для названия алкенов выбирают самую длинную углеродную цепь, содержащую двойную углерод-углеродную связь. Атомы этой цепи нумеруют в таком порядке, чтобы атом углерода (из двух, связанных двойной связью), находящийся ближе к концу

АЛКЕИЫ 295

цепи, получил по возможности меньший порядковый номер. Цепь получает название от названия соответствующего алкана с изменением окончания ан на ен (или диен, триен и т. д. в случае полиеновых систем).

С1

н3с-сн=сн—сн2-сн3

2-пеитен (а не З-пентен)

И2С = СНг этен

Н3С-СН = СН-С

сн,

сня

4-хлор-4-метнл-2-пентен (но не 2-хлор-2-метил-3-пентен)

SKJ — vj±± — on «_j = CH2

2-этил-1,3-пентадиен

H2C = CH —CC1 = CH2 НаС = С = СН2

2-хлор-1,3-бутадиен пропадиен

В названиях циклоалкенов атомы углерода при двойной связи получают наименьший возможный номер:

3-метилциклогексен и-йиметилциклогексен (а не 1-метил-2,3-циклогексен)

Н2С = СН—СН2— аллильная группа

Н2С = метиленовая группа

нч н3с/

этилиденовая группа

(Н3С)2С = изопропилиденовая группа

аллиловый спирт

/СН2 Н2С = С< |

ЧСН2

метиленциклопропан

н, ?

С с

I

нйс/ хсу \

сна

Н2С СН2

\ / С

н2

этил иденцикл 01 ексан

НэС/ ogi.g

)С=с/

ЧСвНб

изопропилидендифенилметан

Если оба зр2-гибридизованных атома углерода двойной связи находятся в циклической системе, то такую двойную связь называют эндоциклической; если только один из Сврг-атомов находится в цикле, то двойная связь называется экзоциклической.

соединение с экзоциклической двойной связью

^С = С<^ или ^С = СН—(СН2)л — СН = С^ изолированная двойная связь

Ниже показаны три возможных состояния двойной связи в молекулах:

(СН2)П-

\

с=с=с

)с=с-с=с/

кумулированная двойная свят сопряженная двойная связь

1. Какие из следующих углеводородов содержат sp-гибридизованный атом углерода: а) этен, б) этилен, в) 2-бутен, г) 1,2-пропадиен, д) 1,3-бутадиен?

8.3. ИЗОМЕРИЯ ПРОСТЫХ АЛКЕНОВ

Для простых алкенов характерны три типа изомерии. Один тип изомерии связан с изменением самого углеродного скелета. Второй тип изомерии — изомерия положения двойной связи, при этом характер углеродного скелета не меняется. Третий тип изомерии определяется пространственным расположением заместителей относительно двойной связи, тогда как порядок углеродных атомов скелета и положение двойной связи остаются неизменными. Даже алкеновая система, состоящая всего из четырех атомов углерода, обладает всеми указанными типами изомерии.

БУТЕН. Называя вещество бутеном, мы указываем лишь на то, что оно соответствует формуле С4Н8, но ничего не говорим о его структуре, так как этой формуле соответствуют все приведенные ниже структуры.

/СН3 Н2С=С<

н2с=сн—СН2—СН, хсн3

1-бутен 2-метилпропен

(изобутилен)

Н3СЧ /СН8 Н3СЧ ,Н

)с=с/ >с=с<

КК ХН W хсн,

цис транс

2-бутен

1-Бутен и 2-метилпропен являются структурными изомерами, т. е. они имеют одну и ту же молекулярную формулу, но разные последовательности связей. 1- и 2-Бутены имеют одинаковый углеродный скелет, но отличаются расположением двойной связи и поэтому также являются структурными

изомерами. Две формы 2-бутена являются диастереомерами * друг друга. Существование двух стереоизомеров 2-бутена обусловлено затрудненным вращением вокруг двойной связи.

НОМЕНКЛАТУРА. О заместителях, расположенных по одну сторону от двойной связи, говорят, что они находятся в ^ис-положении относительно друг друга; если они расположены по разные стороны от плоскости двойной связи, то это транс-положение.

Термины цис и транс используются в номенклатуре алкенов для точного обозначения конфигурации относительно двойной связи: сначала выбирают самую длинную цепь, содержащую двойную связь, и к названию этой цепи присоединяют приставку цис или транс в зависимости от цис- или транс-расположения элементов цепи относительно друг друга. Ниже приведено несколько примеров.

н3сч

г/ \ц

СН3 Н3СХ уН

/с=сч W хснч

Н'

цис-2-бутев НзС^

няс

/л/>амс-2-бутен

СН3 Н3С

С НаС Но

с=с

FF ЧСН2СН3 транс-2-пентен ,СН2СН3

н

н' ХСН3 транс-З-метил-2-пентен ^ыс-З-метил-2-пентен

В случае дизамещенного алкена приставка цис или транс включается в название даже тогда, когда цепь состоит всего из двух атомов углерода, например:

н

G1

/

\

н

С1

С1

н

н

\

С1

^ис-1,2-дихлорэтеп транс-i, 2-дихлорэтен

С1

ИЧ-с/Н

OjN7 ЧС1

Нч

хчс.

OaN/ "ЧН ^ыс-1-хлор-2-нитроэтен гира«с-1-хлор-2-нитроэтен

К сожалению, этот простой способ обозначения неприменим к таким три- и тетразамещенным алкенам, в которых трудно или невозможно выделить основную углеродную цепь. Например, как определить, какое из приведенных ниже соединений является г/ис-соединением?

няс

,С1

НЯС

N02

>

4N02 Вг/ ЧС1

Для решения подобных вопросов была создана Е^-номенклатура. Правила E,Z-системы следующие:

* Этот частный случай диастереоизомерии называется геометрической изомерией.

1. Используя систему Кана — Ингольда — Прелога, определяют сначала относительное старшинст

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать такси для встречи в аэропорту
регулятор перепада давления фото
акустические панели от производителя
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-dlya-taksi-2/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)