химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

есла. Наиболее устойчивый конформер циклогексана. Он содержит простую ось симметрии третьего порядка, шесть аксиальных и шесть экваториальных связей.

Цнклоалкан. Карбоциклическое соединение, в котором все атомы паходятся в состоянии яр3-гдбридизацип.

Экваториальная связь. Связь, почти перпендикулярная оси симметрии третьего порядка в циклогексане. Ее направление обозначают как «чуть вверх» или «чуть вниз» от воображаемой плоскости кольца.

шесть экваториальных связей циклогексана

цис-Элнминирование. Отщепление (наиболее часто р), при котором в исходном соединении уходящие группы находятся в заслоненном положении. Этот тип реакции осуществляется только в том случае, если отщепление по механизму трокс-элиминировання запрещено. Это относительно редкий процесс.

L V

-L' А С

г(г«с-элиминирование

ЗАДАЧИ

26. Используя приведенную ниже нумерацию, укажите атомы водорода, находящиеся а) в цис- и б) в /нряис-поло»ении по отношению к Н3.

27. Для каждой из нижеследующих структур укажите, являются ли нары водорода (Hj и Н2) идентичными, энантиотопными или диастереотоппыми.

а

28. Свободнорадикальное хлорирование бромциклогексана дает ряд монохлоридов, а) Нарисуйте все стереоизомеры (пренебрегая конформациями), получающиеся в этой реакции, б) Какие из них симметричны, т. е. имеют центр или плоскоеть симметрии? в) Какие из них должны иметь различные температуры кипения?

29. Инозиты — природные продукты, найденные во многих живых организмах, а) Используя точечные обозначения, нарисуйте все возможные инозиты, б) Какие из них не способны проявлять оптическую активность?

н он

но^ -он

Ън

н он

инозит

30. Микаминоза — продукт расщепления антибиотика магнамицина. На основании изображения, приведенного ниже, нарисуйте его предпочтительную копформацию. Определите абсолютную конфигурацию каждого хирального центра.

31. Свободнорадикальноо бромирование оптически активного соединения А дает несколько дибромндов, часть из которых оптически неактивна. Нарисуйте все возможные дибромиды, указав, какие из них оптически активны. Определите абсолютную конфигурацию хиральных центров в симметричных молекулах.

А

32. В результате свободпорадикальпого бромировапия соединения Б образуется несколько мопобромпроизводных. Изобразите все возможные продукты монобромиро-вания соединения Б, указав, какие из них можно расщепить на оптические изомеры.

Б

33. Соединение В может существовать в двух конформациях. Спектральные данные указывают на спльпую внутримолекулярную водородную связь в этом соединении. Объясните ото.

он

(\,н, в

34. При помощи моделей укажите источники напряжения в циклогексане в форме ванны.

35. а) Оцените величину торсионного напряжения в плоском циклопентане. б) Уменьшается ли торсионное напряжение при переходе от плоской формы к складчатой? в) Оцените величину торсионного напряжения в плоском циклобутане и в плоском циклогексане.

36'. Было высказано соображение, что поскольку 1,4-диоксан не имеет дпполыюго момепта, он должен существовать в форме кресла. Согласны ли вы с этим? Объясните.

О7 Ч0

\ /

1,4-диоксан

37. ^ыс-1,3-Диметилциклоиентан более устойчив, чем трямс-изомер. а) Укажите причину этого, б) Можно ли с помощью газохроматографического анализа монобромпроиз-водвых этих двух соединений идентифицировать, какой стереоизомер цис, а какой —-транс! Объясните.

3S. Фепотиазин (I), акридан (II), тнаксантен (III) и тиантрен (IV) образуют скелет многих биологически важных веществ. Все они имеют геометрию, сходпую с геометрией 9,10-днгидроаптрапена (V). Какова форма центрального кольца соединений 1—V? Предложите предпочтительную копформацию 9-этнл-9,10-дигидроантра-пена (VI). Модели окажут помощь при решении этой задачи.

39. Предложите способы превращения данных исходных веществ в желаемые продукты. Можно использовать любые необходимые реагенты.

40. Один из изомеров 1,2,3,4,5,6-гекхлорциклогексана не подвергается дегидрога-логенированию по Е2-механизму. Нарисуйте его структуру. Объясните его инертность.

41. В результате ацетолиза (сольволиз уксусной кислотой) mpa/tc-4-метоксицикло-гексилтозилата образуется большое количество 7геранс-4-метоксициклогексилацетата. а) Предложите механизм этого превращения, б) Как можно проверить ваш ответ? (Любые необходимые вам реагенты доступны.)

42. Хотя атом иода больше атома хлора, данные табл. 7-3 указывают на то, что конформационные различия (е по сравнению с а) для этих заместителей в циклогексане практически одинаковы. Объясните этот факт.

43. Согласно данным табл. 7-3, —СН3, —С2Н5 и —СН(СН3)2 дают практически одну и ту же предпочтительную конформацию замещенного циклогексана. Какова причина этого?

44. Используя данные табл. 7-3 и уравнение AG — — В Tin К, вычислите процент -сное содержание экваториальных изомеров в следующих соединениях: а) метилциклогек

ане, б) изопропилциклогексане, в) фторциклогексане и г) иодциклогексане. Каково роцентное содержание аксиальных изомеров?

45. Объясните следующий порядок изменения реакционносиособности в реакциях

SN1:

СН2Ч Н СН2 — СН— С1 СН2 — СН2Ч

I X <| | <| ;CH-CI

СН/ ХС1 СН2-СН2 сн2-сн/

40. tyuc-4-гсгрет-Бутилциклогексилиодид взаимодействует с 1^ быстрее, чем транс-изомер, хотя и в том, и в другом случае имеет место замещепне галогена по механизму SN2. Объясните это.

47. Циклопропилбромид реагирует по Э^-механизму гораздо медленнее, чем цикло-пентилбромид. Объясните это различие.

48. Соединение Г взаимодействует с магнием с образованием устойчивого реактива Гриньяра, а соединение Д не дает устойчивого реактива Гриньяра. Объясните этот факт.

49. Сравните влияние увеличения числа метильных групп в декалиновых системах на относительную устойчивость цис- и /прайс-изомеров, учитывая число скошенных бу-тановых взаимодействий для а) tyuc-9-метилдекалина, б) тракс-9-метилдекалнна, в) цис-9,10-диметилдекалина и г) транс-§, 10-диметилдекалина.

50. Свободнорадикальное хлорирование хлорциклогексана дает небольшое количество соединения Е. а) Объясните его образование, б) Какое количество стереоизомеров возможпо для структуры Е. в) Изобразите каждый продукт в наиболее устойчивой конформации.

а-О0-а

GH3I КОН CH3I Ag20

> A > Б ? В »- Г

51. Определите соединения, обозначенные буквами в указанной последовательности:

H,0

->

нагревание

\ / N

H

CH3I Ag20

д > E > Ж

-> CH9 = GH—СНЙ —CH = CHS

Н20 нагревание

Брутто-формулы соответствующих промежуточных продуктов:

A: GeH14NI Д: C7H15N

Б: G,.H13N

В: C7H16NI Г: C7H17NO

Е: C8H18NI Ж: C8H19NO

(Указание: превращение А Б является кислотно-основной реакцией.)

52. Сахар D-глюкоза существует главным образом в виде циклической молекулы, называемой о-глюкопнранозой. Можно выделить два различных стереоизомера D-глюко-пирапозы: р1- и а-формы:

но-^ТЙ, ^О^он

н н

у5-Б-глюмопираноза

н он

oc-D- глюкопираноза,

а) Являются ли эти формы диастереомерами? Объясните, б) В обеих формах мо

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок новая рига с газом
гироскутер светящийся купить
антенна для волейбольной сетки
архивные шкафы металлические в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)