химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ого вещества.)

С2Нбон

СН3СН2С(СН3)2Вг —^гс-> CH3CH2C(CH3)2OC2H5 +

66%

4- СН2 = С(СН3)СН2СН3 + (СН3)2С = СНСНз

7% 27%

20. Укажите продукты, образование которых следует ожидать в результате следую-;щих реакций элиминирования. Если могут образоваться несколько алкенов, укажите, . какой из них будет основным продуктом реакции.

ф 0 нагревание

а) CH3CH2CH(CH3)N(CH3)3 ОН ?

0 0 нагревание

б) CH3CII2CH(CH3)S(CH3)2 ОН >

ф 0 нагревание

в) (CH3)2CHCH2N(CH3)2CH2CH3 ОН >

Ф 0 нагревание

г) (CH3)2CHCH2N(CH3)2CH2CH2CH3 ОН >

Ф 0 нагревание

д) (CH3)2CHCH2N(CH3)2CH2CH2CH2CH3 он >

27. Каждый из катионов в задаче 26 может быть получен в результате вм2-атаки нуклеофила на алкильную группу, связанную с уходящей группой L. Укажите комбинацию нуклеофила и субстрата, которая приведет к образованию каждого из указанных 'катионов. Образование первого катиона приведено в качестве иллюстрации.

СНз СНз

I /

СН3СН2С —N + CH3— L ->- катион в задаче 26,а

3

ч

н сн

28. а) Как показано ниже, соотношение продуктов реакции, протекающей по меха-

низму Е1, практически не зависит от природы уходящей группы. Объясните это.

80% этанола и 20% НОН

(СН3)3СВг ——; > СН2 = С(СН3)2-|-продукты замещения

36%

80% этанола и 20% НОН

(CH3)3CS(CH3)2 > СН2 = С(СН3)2 + продукты замещения

36%

б) Какие продукты замещения образуются наряду с алкеном, получаемым в результате этих реакций?

20. Иод можно использовать в качестве катализатора дегидратации спирта в алкен. Считают, чти в качестве промежуточного соединения в этой реакции образуется показанный ниже гнпоиодид. а) Можно ли из соотношения продуктов сказать, по какому механизму проходила реакция — Е1 или Е2? б) Опишите эксперимент, опровергающий механизм Е2, включив ожидаемые результаты.

ОН 0—1

| То | -HOI

СН3—С—СН2СН3 СН3—С —СН2СН3 >? СН2 = С—СН2СН3 + (СН3)2С = СНСН3

СН3 СН3 СН3

2-метштбутанол гнпоиодид | 15%

30. //фео-2,3-Дибромпентан взаимодействует с цинком (растворитель — ацетон) <: образованием преимущественно ifuc-2-пентена. В тех же условиях эригаро-2,3-дибром-иентан дает в основном m/jawc-2-пентен. Какова стереохимия процесса дегалогенирова-иия?

31. Было высказано соображение, что основные эксперименты, подтверждающие механизм Elcb, недостаточно убедительны, поскольку даже положительные результаты не исключают пути Е2. Разъясните эту точку зрения.

32. Обработка неопентилмагнийбромида иодом приводит к получению неопентил-иодида с хорошим выходом. Предложите механизм этого превращения.

(CH3)3CCH2MgBr-f 12 (CH3)3CCH2I-f-MgBrI

33. Приведенные ниже реакции имеют сходные механизмы. Предложите механизм

для обеих реакций.

а) ВгСНяС(СН8),-:0

б) / V- СН —СН—С * / V- СН = СНВг+С02-г-Вгэ

X / | j Q нагревание ^ f 1 * 1

Вг Вг 0

31. Пропнл-трего-бутиловый эфир (СН3)3С-0-СН2СН2СН3 в принципе можно получить двумя различными путями, показанными ниже. Фактически один из этих путей дает эфир, другой приводит к алкену. а) Какой путь дает эфир и какой — алкен? б) Объясните это различие в направлениях реакции.

СНз

I 1

СНа-С-0© + СН,СН2СН2Х —

СН3 \

сн3

сн3_с-о-сн2сн2сн3

I

СНз

нронил-трет-бутиловый эфир

СНз t

I 2

СНз-С —X-f-CH3CH2CHaO-J —

j -Xt)

сн.

252 глава 6

(Кстати, реакция между алкоксид-ионом RO© и алкилгалогенндом с образованием эфира называется реакцией Вилъямсона.)

35. Каждый из следующих анионов может отщепить анион с образованием соедине-

ния, содержащего двойную связь. 1) Укажите продукты этого типа элиминирования.

2) По какому из механизмов — El, Е2 или Elcb — , вероятнее всего, должна протекать

эта реакция?

О© ОЭ

I I

а) СНз—С—ОСН3 Д) СН3 —С —С1

I I

СН3 NH2

О© О© О

I I I!

б) СН3 —С—ОН е) СН3 —С— О —С —СНо

I I

СН3 NH2

О© О© О

I I II

в) СН3—С—ОСН2СН3 ж) СН3 —С —О —С—СП,

I I

ОСН3 СН3

О©

I

г) СН3—С—С1

I

осн3

36. Соединение, формула которого приведена ниже, неустойчиво в кислых п

основных растворах. В этих условиях и даже при рН 7 оно претерпевает дегидрата-

цию с образованием диэтилкетона. Предложите механизм дегидратации, катализируемой

а) кислотой и б) основанием.

ОН О

| H® или II

сн,—сн2—с—сн2—сн3 сн3—СИ2—С—сн2—сн3

I он©

диэтилкетон

(Примечание: исходное вещество принадлежит к классу соединений, называемых геми-нальными диолами. Большинство этих соединений неустойчиво и отщепляет воду. Резуль-

/ОН х

татом дегидратации является превращение /С/ в 7С = О.)

/ х ОН /

37. Согласны ли вы со следующим утверждением: «Реакция дегндрогалогенирова-

ния, протекающая по Е2-механизму при участии энантиотонных атомов водородов, должна

приводить к образованию идентичных продуктов, в то время как та же реакция, но с уча-

стием диастереотопных атомов водорода должна ^приводить к образованию дпастореоме

ров»? Объясните свой ответ, используя, где возможно, соответствующие иллюстрации.

7. СТЕРЕОХИМИЯ КОЛЬЦЕВЫХ СИСТЕМ

7.1. ВВЕДЕНИЕ

До сих пор мы говорили только об ациклических соединениях и функциональных группах, т. е. соединениях, не содержащих колец. Мы не касались кольцевых систем, поскольку рассматривавшиеся до сих пор представления можно было изложить, не прибегая к циклическим молекулам. Теперь настало время ввести кольцевые системы.

Молекулы, содержащие кольцевые системы, очень важны. Их можно использовать для изучения механизмов реакций, когда получение такой информации в ряду ациклических соединений затруднено. Циклические молекулы обладают стереохимическими свойствами, которые не свойственны большинству ациклических молекул. (Примером может служить ограниченное вращение вокруг простых связей в кольцевых системах.) В природе встречается огромное количество циклических молекул: фактически циклических молекул больше, чем ациклических. К природным веществам, содержащим циклы различного типа, относятся пенициллин, холестерин, никотин, ДНК, РНК, камфора и каннабинол. Начнем с изучения различных типов кольцевых систем, с которыми вы можете встретиться.

Циклоалкан — это углеводород с циклическим скелетом, содержащий атомы углерода только в 5р3-гибридизованном состоянии. Соединение, в котором один и тот же атом принадлежит двум кольцам, называется спиро-соединением. Конденсированной называется система, в которой общими для обоих колец являются соседние атомы. Если же общие для обоих колец атомы не являются соседними, то такая система будет мостиковой, а рассматриваемые атомы —мостиковыми.

Кольца, содержащие гетероатомы (атомы, отличные от углерода), называются гетероциклами в отличие от описанных выше карбоциклов. Нередко встречаются полициклические соединения (т. е. соединения, содержащие более одного цикла), в которых есть и гетеро- и карбоциклы. Некоторые из практически важных кольцевых систем показаны ниже:

N02

N

/ \

н2с сн2

I I

N N

/ \ / \ 02N

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подсолнухи купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - прямая лестница - продажа, доставка, монтаж.
кресло клио цена
аренда складского бокса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)