химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

так и токсичности.

смлы«-Дихлордиэтиловый эфир. Напоминает по строению горчичный газ. Это соединение используется для окуривания почвы и в качестве фитоцида (уничтожающего растения).

С1—СН2СН2—О—СН2СН2—С1 сил1Л1-дихлордиэтиловын эфир

Этилхлорид С2Н5С1. Иногда в качестве местных анестетиков применяют вещества, понижающие при распылении температуру кожи за счет испарения. Таким веществом является этилхлорид (т. кип. 13° С).

Линдан С6П6С16. Только этот изомер 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогек-сана является сильным инсектицидом. Другие названия: гаммексан и иксахлоран. Он особенно эффективен против хлопкового долгоносика. Структура кольцевых систем рассматривается в следующей главе.)

С1 н

н.. /с~с\ н сКс\ /c^ci

Cl F I С1

н н

Метокснхлор. В 15 раз менее токсичен для человека, чем ДДТ. Структура этого инсектицида очень похожа на структуру ДДТ.

С1

I

Н Н С1-С—С1 н н

сн3о—с^С СЧс с cХС=С7 | хс=сх

н н н н н

метокснхлор [1,1,1-трнхлор-2,2-бис-(га-метоксифонил)этан]

6.9. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ

Материал этого раздела должен быть прочитан только после того, как вы прочитаете главы, посвященные молекулярной спектроскопии. Однако он приводится здесь для того, чтобы увеличить информативную ценность этой главы. Многие последующие главы также будут заканчиваться спектральными характеристиками.

УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ. Ультрафиолетовая спектроскопия дает малоценную информацию для идентификации органических галогенидов.

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ. О наличии или отсутствии галогена в органическом соединении трудно судить на основании ИК-спектро-скопии. Поглощение связей С—Вг и С—I лежит в той области спектра, которая находится за пределами возможностей большинства приборов. В то же время связи С—F и С—С1 поглощают в широких пределах (1350—950 и 850— 500 см-1) соответственно.

В циклогексановом кольце экваториальный заместитель поглощает при более высоких частотах, чем соответствующий аксиальный. Таким образом, с помощью ИК-снектроскопии можно различить экваториальную ( ~800 см-1) и аксиальную (~700 см-1) связи С—С1!

ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ. Наличие фтора можно показать с помощью ЯМР-спектроскопии либо прямым наблюдением за ядром фтора, либо наблюдением за расщеплением сигналов протона под действием ядра фтора. Резонансная спектроскопия фтора в данной книге не обсуждается, хотя можно сослаться на гл. 29. Некоторые типичные константы спин-спинового взаимодействия ядер водорода и фтора приведены в табл. 6-2. Влияние галогенов на химические сдвиги протонов обсуждается в гл. 29.

Таблица 6-2

Характерные константы спин-сшшового взаимодействия ядер водорода и фтора

Соединение

'Н, F'

Гц

Соединение

/н, Р, Гц

СН3 —СН2— F СНдСН2 — F

47 25

20

20

50

80

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Дегидратация. Обезвоживание. В применении к химической реакции этот термин означает отщепление элементов воды от молекулы спирта (R—ОН). Если отщепление воды происходит от одной молекулы спирта, то говорят о внутримолекулярной дегидратации, которая приводит к алкенам:

II ОН

I | -НгО ч /

—С—С— > _)С=СХ внутримолекулярная дегидратация

Если отщепление воды происходит от двух молекул спирта, то говорят о межмолекулярной дегидратации, которая приводит к простым эфпрам:

-HsO

2R—ОН > R—О—R межмолекулярная дегидратация

простой эфир

Дегпдрогалогенирование. Отщепление атомов водорода ц галогена в реакции эли-минироваиия.

Карбен. Весьма реакцнонноспособная частица, содержащая атом углерода, имеющий только шесть валентных электронов (четыре электрона участвуют в образовании ковалентной связи и два не связаны). Карбены являются продуктом реакций а-элиминн-рования. (Карбены будут рассматриваться подробнее в гл. 8.)

Кинетический изотопный эффект. Изменение скорости реакции, вызванное заменой одного изотопа данного элемента на другой.

Правило Гофмана. Элиминирование из четвертичных аммониевых солен (см. приведенный ниже пример) или другого субстрата, имеющего положительно заряженную уходящую группу, приводит к наименее замещенному алкену. Разложение четвертичных аммониевых гидроксидов до алкенов является специфической Е2-реакцнеи и называется элиминированием по Гофману (см. ниже). При изучении именно этого тина реакций элиминирования и возникло правило Гофмана. Вообще наименее замещенный алкен, получаемый в реакциях элиминирования, часто называют «продуктом Гофмана».

онЭ

R—СН2—СН—СН3 > R—СН2—CH=CH2 + N(CH3)3 + II20 элиминирование.

| нагревание следующее прави-

eN(CH3)3 лу Гофмана

Правило Зайцева. Элиминирование из субстрата, в котором уходящая группа отрывается в виде аниона, приводит к наиболее замещенному алкену. Примером этого служит

реакция дегидрогалогенирования. Наиболее замещенный алкен, полученный в результате элиминирования, часто называют «продуктом Зайцева».

R—СН2—СН—СН3 R—СН=СН—СН34-Х0 + Н2О элиминирование, следующее

| правилу Зайцева

X

Реактив Гриньяра. Соединения типа R—Mg—X, чаще всего получаемые при реакции галогенпда с металлическим магнием в эфире или аналогичном растворителе. Это весьма реакцпонноспособное соединение ведет себя так, как если бы оно имело строение карбаниона R:eMgX®. Нельзя получить устойчивый реактив Гриньяра, если по соседству с карбаннонным центром имеется достаточно сильная уходящая группа, поскольку такая ситуация приводит к элиминированию (образованию алкена).

СН3 Н СН3 Н

II Mg ||

В г—С С—ОСН. —?—» BrMg—С С—ОСН3

| | Л Эфир | |

сн3 н сн3 Н

СНд. /Н

уС=С^ + MgBr(OCH3) образование и разложение

СН3 Н неустойчивого реактива Гриньяра

Реакция Е1. Реакция элиминирования, в которой промежуточно образующиеся карбокатноны теряют протон. Отрыв протона происходит от углерода, соседнего с катион-ным центром. Эта реакция конкурирует с SN 1-реакцией и имеет с ней одну и ту же лимитирующую стадию, а именно образование карбокатиона. Ниже показаны две стадии этого несогласованного процесса.

I I медленно , I I ^ —и® "\-, 5

Н—С—С—I > Н—С^гС© > ?=С реакция Е1

Н С6Н5 н свн5 н с н

- \ / 6 s с^с

Н CfiHs

Н С6Н5 Н С6Н5 "

Реакция Elcb. Элиминирование, в процессе которого происходит отрыв аниона от сравнительно устойчивого карбаниона. Значительно менее распространены, чем Е1-и Е2-реакцин.

,HJ^C__C1 ~ВН> e-.C^Cl С1-С-С1 „. .

"н ^ ^1 • реакция Elcb

"ои.хлоркарб'ен

Реакция Е2. Элиминирование, в процессе которого происходит одновременный отрыв двух групп, преимущественно от соседних атомов. Этот процесс конкурирует с реакцией S>j2. Вспомните, что с помощью терминов El, Е2 и Elcb описываются механизмы, составляющие непрерывный спектр типов реакций (рис. 6-3). Большинство реакций Е2 является реакциями ягранс-элиминирования.

*Bi СН/. Н3С СН.,

СН j (>Вг

.1

HjCJp4-<.H2CH3 _^ \=t:y реакция Е2

Н3С СН..СН

Региоселективная реакция. Реакция, которая дает преимущественно од

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
права на служебное жилье в москве
купить сувенирные деньги россии
Чайные сервизы Emerald купить
ftxs-50j/rxs50j

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)