химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ься с различными металлорганическими соединениями, и всегда в связи с синтезом. Однако металлорганические вещества играют важную роль и в обычной жизни. Ниже приведены два примера ценных ртутьорганических соединений, являющихся дезинфицирующими агентами: меркурохром и мертиолат.

н

н

с

II

Вг

н

I

JJ4

Na О О

I

HgOH

н

I

н

О© Na©

,Вг

о

(X .0©Na© XT

Hk JK /SHgCH,CHs XT СГ I II

I

H

меркурохром

мертиолат

ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. Алкилгалогениды * реагируют с металлическим литием с образованием литийорганическнх соединений. Эту реакцию, как и синтез реактива Гриньяра, можно проводить в эфире *. В то время как углеводороды, например гексан, являются подходящими растворителями для получения литийорганическнх соединений, они не годятся для синтеза реактивов Гриньяра.

эфир

R—Х4-2Ы > R—Li + LiX синтез литийорганического соединения

или гексан

Одним ИЗ наиболее часто используемых литийорганическнх соединений является w-бутиллитий CH3CH2CH2CH2Li, обычно получаемый из «-бутил-бромида и металлического лития:

эфир

CH3CH2CH2CH2Br+2Li > CH3CH2CH2CH2Li-|-LiBr

Литийалкилы, подобно'{реактивам Гриньяра, взаимодействуют с водой (и другими кислотами) с образованием соответствующих углеводородов. Поэтому можно сказать, что литийалкилы являются основаниями.

Общая схема реакции:

R—Li + Н20 R—Н -+- LiOH

Пример:

СН3 СН3

I Эфир |

СН3—С—У + НаО > СН3—С—Н + LiOH (~ 100%)

I I

СН3 СНз

Подобно реактивам Гриньяра, литийорганические соединения взаимодействуют с кислородом, в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Однако основным продуктом (после обработки разбавленной кислотой) обычно бывает спирт. В нижеприведенном примере окисление литийорганического соединения приводит к спирту с выходом 70%:

Н Н Н Н

II а) О, ||

С2Н5—С С—Li С2Н5—С С—ОН (70%)

\ / б) н,о» \ /

С с

н2 н2

Чтобы предотвратить окисление, литийорганические соединения, как правило, получают в атмосфере, свободной от кислорода. Обычно для вытеснения воздуха и создания «инертной» атмосферы используют азот **.

Литийорганические соединения можно использовать для получения металлорганических соединений, содержащих металл с меньшей электроположительностью. В этом отношении они напоминают реактивы Гриньяра. Два примера реакции литийорганическнх соединений с неорганическими гало-генидами показаны ниже:

СН3 СНз С1

I I I

СН3—С—Li + SiCl4 СН3—С Si—Cl + LiCl

СН3 СН3 С1

трет-бутия- тетра- шрегп-бутилтри-литий (1 экв) хлорси- хлорсилан (75%) лан

2CH3CH2Li + ZnCl2 -> CH3CH2ZnCH2CH3-r-2LiCl

* Литийорганические соединения медленно реагируют с эфиром. ** Литий очень медленно реагирует с азотом. Поэтому иногда требуется гелий или аргон.

дизтилцинк

К сожалению, этот путь к различным металлорганическим соединениям ие всегда оказывается лучшим, поскольку литийорганические соединения способны реагировать с другими типами металлорганических соединений с образованием так называемых «-атных комплексов». Общее уравнение образования таких комплексов показано ниже:

RLi-f-MRn ->? Li(MRn+1) образование -атного комплекса

Пожалуй, наиболее известным из таких -атных комплексов является купратп, образующийся при взаимодействии литийорганического соединения с органическим соединением меди(1):

RLi + RCu -»- Li[CuR2]

алкнллитий дналкилкупрат

лития

В свою очередь медьорганическое соединение может быть получено при реакции галогенида меди(1) с подходящим] литийорганическим соединением :

RLi + CuX RCu + LiX Поэтому общее уравнение синтеза диалкилкупрата лития будет следующим:

2RLi + CuX -> Li[CuR2] + LiX

Оно вам знакомо, поскольку мы приводили такой синтез диалкилкупрата в связи с получением углеводородов (разд. 3.8).

17. Используя только метан и этан в качестве исходных веществ, содержащих углерод, а также другие необходимые реагенты, предложите пути синтеза следующих веществ:

а) СН3С1 з) СН3СН2СН2СН3

б) СН3СН2С1 и) СН3СНС1СН3

в) CH3Li к) (СН3)3СН

г) CH3CH2Li л) CH3D (не используйте реактив Гриньяра)

д) Li[(CH3)2Cu] м) CH3CH2D (не используйте реактив Гриньяра)

е) Li[(C2H5)2Cu] н) СН3ОН

ж) СН3СН2СН3

6.8. ГАЛОГЕНИДЫ, ПРЕДСТАВЛЯЮЩИЕ ПРАКТИЧЕСКИЙ ИНТЕРЕС

В этом разделе будут описаны те галогенорганические соединения, которые имеют практическую значимость.

Тетрахлорид углерода СС14. Тетрахлорид углерода превращается при нагревании на воздухе в ядовитый газ фосген (карбонилхлорид СОС12). По этой причине СС14 почти не используют как средство для тушения пожаров, что раньше являлось важным применением этого простейшего хлор-углерода.

Хлороформ СНС13. Одно время он находил применение для наркоза. Теперь для анестезии используют другие вещества, поскольку хлороформ небезопасен. Большие дозы вызывают смерть, и иногда его используют для умерщвления животных или насекомых при биологических исследованиях. После того как было установлено, что хлороформ обладает канцерогенными свойствами (1976), его использование в зубных пастах, средствах от кашля и других лечебных средствах было запрещено.

Хлорофилл. Это вещество зеленого цвета, обнаруживаемое в растениях и не содержащее ни хлора, ни какого-либо другого галогена. Название осно-

244 ГЛАВА

вано частично на его цвете (chloros по-гречески означает светло-зеленый). Остальная часть слова означает по-гречески лист. «Хлорофилл»— прекрасный пример названия, которое отражает происхождение вещества и одно из его физических свойств, а не химический состав. Хотя мы и говорим «хлорофилл» в единственном числе, под этим названием существует несколько различных веществ. Все они имеют одну и ту же основную структуру. Строение одного из хлорофиллов, хлорофилла а, показано ниже:

*Ч« | СН,

\ С '

н,с—с/ V 9 с—СН2СНа

C=N N—С

н—с MgX чс—н

Н г ЧС—N/ N—с/

V I 1 V

УС\ С С /Р СН»

Н д Сч ;

/ н -с-с^о

Н,R-° сн3 СНг

I /

ицсн^^сщсн^зснсснзнсн^зсщсн^сн^з—с=сх

н

ДДТ. 1,1,1-Трихлор-2,2-бис-(тг-хлорфенил)этан. Этот инсектицид способствовал ликвидации одного из самых распространенных заболеваний в мире, малярии, так как служил средством борьбы с комарами Anopheles, распространяющими эту болезнь. К сожалению, он токсичен для людей (опасная доза оценена в 500 мг/кг) и оказывает вредное действие на жизненные циклы птиц. Устойчивые к ДДТ насекомые становятся все более распространенными, хотя «сверхнасекомому» еще предстоит появиться.

С1

С1—С<^

И H С1—С—Cl H H

с-а | />-Ч

V с cf ^с—ci

с=с7 | х^с/

Н II н н 11

ДДТ

Линдан и ДДТ представляют класс инсектицидов, известных как «хлорированные углеводороды». Их должно избегать общество, пытающееся сохранить свой мир жизнеспособным, так как эти вещества представляют угрозу для окружающей среды вследствие как их исключительной устойчивости (не разлагаются в биосфере),

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
marrone magma купить
участки на новорижском направлении
кресла барные купить
кассетный фанкойл водяной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)