химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ется (например, вследствие резонанса), то это означает, что частица под влиянием этого воздействия приобретает более низкую энергию основного состояпия, чем в отсутствие воздействия.

Электрофил. Любая частица, которая взаимодействует с электронной парой. Типичными электрофилами являются протон, ион серебра (Ag®) и кислоты Льюжса (например,!! хлорид алюминия).

ЗАДАЧИ

23. Объясните следующие термины своими словами, с приведением соответствующих

примеров, где это возможно: а) нуклеофил, б) электрофил, в) общий кинетический поря-

док реакции, г) молекулярность, д) бимолекулярная реакция, о) моиомолекулярная

реакция, ж) диполярный апротонный растворитель.

24. Предскажите основные продукты следующих реакций, если они протекают:

а) хлорметан + избыток аммиака

б) аммиак -f- избыток хлорметана

в) неогексилбромид -f- метилмеркаптид натрия (Na®CH3S©)

г) (К)-2-бромбутан + Cl2//iv

д) (в)-2-хлорбутан -f- Br2/ftv

е) милеран -f- цианид натрия в диметилформамиде (растворитель)

25. Вторую стадию реакции Sjsjl можно описать как взаимодействие основания Льюиса с кислотой Льюиса, а) Дайте определение терминам: «кислота Льюиса», «основание Льюиса», б) Приведите характерный пример реакции SNI. Определите кислоту Льюиса и основание Льюиса на второй стадии реакции в вашем примере.

26. Приведенная ниже таблица, будучи заполненной, суммирует важные характеристики реакций SNI И SN2. Используя набор утверждений, приведенных после таблицы, заполните таблицу, заменяя буквы номерами соответствующих утверждений. Каждое утверждение используйте один раз.

Характеристика

SN2

SN1

27. Любую ионную реакцию можно рассматривать как реакцию между донором электронной пары (нуклеофил) и акцептором электронной пары (электрофил). В следующих реакциях определите 1) нуклеофил, 2) электрофил и 3) уходящую группу:

а) I© + СН3С1 СН3Т -Н С1©

б) Br9 -f- СН31 -+ СН3Вг + I©

в) H09 + NH?->H20 + NHs

Ф

г) ТШ3 -f- Cl—S(0)2—СН3 -»- СН3—S(0)2—NH3 Cl©

©

д) CH3CHFCH2CH3 + Ag® CH3CHCHaCH3 -f AgF

е) CH„S—SCH3 + H©-*-CH8SH+CH3sQ

ж) СН3—S—СН2—СН2—С1 -> СН3—S< | CI©

XCH2

??. Объясните следующее:

а) Феноксид-ион является лучшей уходящей группой, чем этоксид-ион

<^ ^—О© СН3СН20©

феноксид-ион этоксид-ион

б) т/шс-(Трифторметил)амин (CF3)3N не обладает свойствами нуклеофила, тогда

как триметиламин — прекрасный нуклеофил.

в) Спирты ROH реагируют с метилиодидом в присутствии иона серебра с образова-

нием метиловых эфиров типа R—О—СН3. В отсутствие иона серебра реакция между

спиртами и йодистым метилом не идет.

29. Предложите нуклеофил, под действием которого w-бутилбромид превратится

в следующие соединения:

а) и-бутилхлорид

б) w-октан

00

в) тетра-н-бутиламмонийбромид [(K-C4H9)4NBr]

г) метил-и-бутиловый эфир (СН3ОСН2СН2СН2СН3)

д) 2-метилгексан

е) к-бутилацетат [СН3СН2СН2СН2ОС(0)СН3]

ж) к-бутилцианид (CH8CH2CH2CH2CN)

30. Каждый из следующих синтезов, ведущих к желаемому продукту, содержит

ошибку. (Продукт указан правильно.) Установите ошибку и предложите способ ее устра-

нения:

ацетон

а) CH3CH2CH2C1 + Nal > СН3СН1СН3

ацетон

б) (CH3)3CC1 + Nal > СН3СН2СН2СН21

г. СН3ОН

в) СН3СН2СН2ОН + СН30© > СН3СН2СН2ОСН3

ацетон

г) CH3CH2CH2C1 + Nal > ICH2CH2CH2I

ф © СН3ОН

д) CH3Cl-f-NaOCH3 > СН3ОСН2СН3

ацетон

е) CH3CH3-|-NaI > СН3СН21

31. В каждом из следующих уравнений записаны неправильные продукты реакции.

Укажите, какие продукты должны были получиться.

а) СН3С1 + Li(CH3)2Cu СН3СН2С1

Ф е

б) CH3Cl + NaOCH8 СН3СН2ОН

н2о

в) СН3СН=СН—СН2С1 > СН3СН=С(ОН)—сн3

' " нагревание " \ / а

_ ацетон _

г) СН3ОСН2С1-(-1© > ICl + CHgOCH©

СН3 сн3

д) СН3—N -fCHaCHaCl-vCHaN +СН3С1

I I

СН3 СН2СН3

32. Предложите способ осуществления каждого из следующих превращений исход-

ного вещества в желаемый продукт. Может потребоваться несколько стадий. Используй-

те любые необходимые реагенты.

а) метан -> метилхлорид

б) метилхлорид метилиодид

в) метилиодид ->? метиловый спирт (СН3ОН)

г) метилиодид -> метиламин (CH3NH2) д)2-метилпропан mpem-бутилхлорид

е) mpem-бутилхлорид -+? метил-тре/п-бутиловый эфир [(СН3)3СОСН3]

ж) метан -*? ацетонитрил (CH3CN)

з) 2,2-диметилпропан 1-хлор-2,2-диметилпропан

и) 2,2-диметилпропан ->- 2-метил-2-бутанол [СН3С(ОН)(СН3)СНаСН8]

а) СН3ОН

б) СН3СНаС1

в) СН3СН1СН3

г) СН3ОСН3

д) СН3ОСН2СН3

е) СН3ОС(СН8)3

ж) CH3CN

з) CH3NHa

и) (CH8),N

к) CH3CЧОСН3

33. Предложите комбинацию нуклеофила и субстрата, которая приведет к следую щим продуктам:

л) CH8CHaN3 м) (CHa)3S*Br© н) СН3ОСН2ОСН3 о) СН8С=С—СН3 п) СН3С^СС(СН3)3 р) CH3SCH3 с) CH3CH(CN)CH3 т) NC-CHaCH2CH3 у) (±)-СН3СН1СН2СН3

3d. «Я рассматриваю реакцию аммиака с хлористым водородом как нуклеофильное замещение, а именно бимолекулярное, если реакция проводится в инертном растворителе типа и-гексана. Однако, к сожалению, по крайней мере один из основных критериев, позволяющих установить, что реакция протекает по 8ц2-механизму, отсутствует для этого процесса. Будучи достаточно смелым, я могу принять, что и в воде, в которой сухой хлористый водород растворяется, давая то, что мы называем соляной кислотой (но в действительности содержит Н30® и С1©), реакция в основном все равно будет протекать по 8м2-механизму. Я утверждаю это потому, что наряду с другими аргументами имею в виду, что хлористый водород (свободный от воды) растворяется в гексане, не образуя ионов» Это утверждение правильно, а) Нарисуйте перенос протона от хлористого водорода к аммиаку и воде, рассматривая эти реакции как в^-процессы. б) Какой из критериев !Зм2-реакций нельзя наблюдать в этих процессах? в) С точки зрения исследователя отсутствие ионизации сухого хлористого водорода в алканах исключает возможность протекания этих реакций по SNl-механизму. Каково основание для такого заключения?

35. Обработка неопентилмагнийбромида иодом дает с хорошим выходом неопенти-

лиодпд. Предложите механизм этой реакции, осуществляемой в эфире. Примечание:

можно считать, что неопентилмагнийбромид находится в равновесии с его карбанионом:

СНа СН3

I I Ф

Н3С—С—СНа—MgBr Н3С—С—СНЭ: MgBr

СН3 СН,

неопентилмагний-бромид

36. Предскажите порядок возрастания реакционной способности в реакциях SN2-замещения следующих соединений: а) СН3СН2СС1(СН8)2, б) СН3(СН2)4С1, в) СН3(СН2)41 и г) (СН3)3ССИ2С1. Объясните ваш ответ.

37. Окончивший учебное заведение студент надеялся улучшить выход продукта реакции метилиоднда с нуклеофилом, используя диполярный апротонный растворитель вместо диоксана. Он выбрал диметилсульфоксид из-за его высокой температуры кипения. (Какова его первая ошибка?) Обрабатывая реакционную смесь, он обнаружил, что получил очень мало желаемого продукта. Вместо него он получил большое количество кристаллического продукта, содержащего серу и иод. Это соединение немедленно реагировало с водным раствором нитрата серебра, давая осадок иодида серебра. Можете ли вы объяснить эти

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
hexrb lkz vt,tkb
лесные участки на новой риге купить
полки под cd диски купить
курсы переподготовки кадров в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)