химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

уются различные критерии для определения понятий «атакующая группа» и «субстраты».

1. Если оба реагента обладают сравнимой энергией, то обычно нуклеофил считается «атакующей группой».

2. Если же оба реагента сильно различаются по энергиям, то частица, обладающая большей энергией, рассматривается как атакующая группа. Поскольку считается, что в среднем ионы более богаты энергией, чем нейтральные молекулы, словесное описание реакции между ионом и молекулой определяется характером иона. Это объясняет, почему, например, в обеих реакциях 1 и 2, изображенных ниже, используются стрелки для описания подачи электронной пары, хотя в уравнении реакции 1 представлена «нуклеофильная атака», а в уравнении 2 — «электрофильная».

СН, сн3

I I

1 НзС-Грч^НзС-гр -> ИзС-Ы^СНз CI9

Н Н

2 H3C-CH2l:C):4^iAg© -» СН3СН2 + AgCU

22. Исходя из метана как единственного органического вещества и используя любые другие необходимые реагенты, предложите схемы синтеза следующих соединений:

а) СН3С1 е) СН3ОСН3

б) СН3ОН ж) СН3СН3

в) CH3SH з) СН3СН2С1

г) CH3SCH3 и) СН3СН2ОСН2СН8

Д) СН31

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Анхимерное содействие. Участие соседней группы в отщеплении уходящей группы в процессах типа SN1. Процессы ионизации, в которых анхимерное содействие имеет место, протекают с большей скоростью, чем в тех случаях, когда такого участия нет. Миграция соседней группы в процессе ионизации понижает энергию переходного состояния за счет распределения заряда в активированном комплексе. Это приводит к уменьшению энергии активации, а в результате к увеличению скорости реакции.

Апротонный растворитель. Растворитель, не имеющий атомов водорода, способных к образованию водородной связи; растворитель, который не может быть донором протонов. Некоторые апротонные растворители: гексан, бензол и диметилсульфоксид.

Бимолекулярная реакция. Реакция, в лимитирующей стадии которой участвуют две частицы. Реакция SN2 является бимолекулярной. Молекулярность определяется нашим представлением о механизме реакции, а не ив кинетических данных.

Вальденовское обращение. Обращение конфигурации хирального центра ^подвергающегося SN 2-замещению. Если в субстрате имеется только один хиральный центр, то вальденовское обращение превращает соединение в продукт с противоположной относительной конфигурацией.

Н Н

C2HS 7С U АЦЕТОН' 1 С2Н5 + NaCI I

н3с Ъь

Если цуклеофил и уходящая группа идентичны, то вальденовское обращение должно в конечном счете привести к рацемизации:

I

с,н, ?c~l iSSbT (±)-сн-С-С2Н,

1UC

J

Если же в молекуле имеется несколько хиральных центров и только один из них подвергается вальденовскому обращению, то в результате образуется диастереомер исходного соединения.

н Н Н Н

Ч, У NAL \ _/

CaHj-^-^CH, АЦЕТОН' С2Н57С~СГ I

Н3С I Н3С СНз

^Ч"-—оиастереомеры—^

Гидриднып перенос (гидридный сдвиг). Перенос водорода вместе со связанной с ним

электронной парой, т. е. гидрид-иопа H:©, от одного атома к другому. Этот перенос обычно превращает менее стабильный карбокатион в более стабильный. Приведенная ниже реакция включает гидридпый перенос.

н . н Н н

н с—сн2 н с—сн,

и н

менее более

стабильный стгби

льныи

Гипсркоиъюгация. Стабилизация частично заполненной или свободной орбитали путем перекрывания с заполненной связывающей а-орбиталыо.

Диполярный апротонный растворитель. Апротонный растворитель, обладающий высоким дииольпым моментом, например диметилсульфоксид и диметилформамид. Его называют также полярным апротонным растворителем.

Индуктивный эффект. Перераспределение электронной плотности внутри о-связей, которое возникает вследствие разности электроотрицательностей атомов, участвующих в этих связях. Благодаря этому эффекту галогены, кислород и азот оттягивают электронную плотпость от соседних атомов.

Каноническая форма. Данная резонансная структура.

е

Карбокатион. Ноложительпо заряженный ион типа —С—. Углерод находится

I

в состоянии я/)2-гибридизации и обладает вакантной р-орбиталью.

Карбоииевый ион. Другое, более старое название карбокатиона.

Лактон. Соединение, содержащее эфирную группировку (—О—С—) в цикле.

II

О

Простейшие лаптопы содержат трехчленные циклы. Эти а-лактоны обладают высокой реакционной способностью.

О

II

С

С— О а-лактон

/

Мономолекулярная реакция. Реакция, в которой только одна частица участвует в образовании и (или) разрыве связи в активированном комплексе. Примером может служить ионизация ковалентной связи (R—L->-R®L©).

Нуклеофил. Любой атом или функциональная группа, которые могут действовать как доноры электронной пары (основания Льюиса) в отношении любого элемента, кроме

водорода. Наиболее сильные нуклеофилы: I©, HS© и Н2Р®. В каждом из них атакующая электронная пара связана с поляризуемым элементом. Частицы, отдающие электронную пару водороду, называются основаниями.

Протонный растворитель. Растворитель, молекулы которого содержат атом водорода, способный к образованию водородной связи или к взаимодействию с основанием. Обычные протонные растворители: вода и этанол.

Реакционноспособное промежуточное соединение (интермедиат). Частица, энергия которой соответствует минимуму энергии, расположенному на энергетической кривой между двумя максимумами. В органической химии тремя обычными промежуточными соединениями являются карбокатион, карбанион и свободный радикал.

Реакционная способность. Мера энергии активации данного процесса.

SN1-Реакция. Мономолекулярное нуклеофильное замещение. Реакция, протекающая через алкильный карбокатион. Несогласованный двухстадийный процесс.

S - Реакция. Бимолекулярное нуклеофильное замещение. Согласованный процесс.

Реакция соседней группы. Нуклеофильное замещение, протекающее в две стадии. В первой стадии внутренний нуклеофил замещает уходящую группу. Во второй стадии внешний нуклеофил замещает внутренний нуклеофил у того углеродного атома, с которым он связывается. Обычно в реакциях соседней группы внутренний нуклеофил отделен одним атомом от углерода, связанного с уходящей группой.

I/

R—Z—С—С-г-L »R—Z +lP стадия 1

II4* \J,

|\

R—Z j

Nu© .R-z-C-C-Nu

II : iад.in

1^

Реакция'соседней группы описанного типа приводит в целом к сохранению конфигурации атома углерода, связанного с уходящей группой. См. Анхимерное содействие.

^Резонансный гибрид. Атомное и электронное распределение,' соответствующее «реальной молекуле». Все резонансные структуры имеют одно и то же расположение атомов, и оно соответствует расположению атомов в реальной молекуле. Однако резонансные структуры {характеризуются электронным распределением, отличным от электронного распределения в резонансном гибриде.

Согласованный процесс. Одностадийная реакция, т. е. реакция, в котором исходное соединение и продукт разделяет только переходное состояние.

Стабильность. Указание на энергию частицы в основном состоянии. В этом смысле стабильность не связана прямо с реакционной способностью. Если говорят, что частица стабилизиру

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для инженеров
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на MLXP2RU-A - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.
удаление вмятин на авто с покраской
обучение менеджеров по продажам недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)