химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ого типа, а 2-аминобутан в аналогичной реакции образует уже две различные соли. Объясните почему. Каковы взаимоотношения между этими солями 2-аминобутана?

NH2 С1

СН3—СН2—СН8—CH2 —NH2 СН3 —С —СН2СНа СН3—С—СН2СН2С02Н

I I

н н

1-аминобутан 2-аминобутан 4-хлорпентановая кислота

33. а) Если 5,678 г тростникового сахара растворить в воде и довести объем до 20 мл при 20°С, то вращение этого раствора, помещенного в трубку длиной 1 дм, составляет 18,88°. Каково удельное вращение тростникового сахара? б) Наблюдаемое вращение водного раствора тростникового сахара в трубке длиной 2 дм составляет 10,75°. Какова концентрация раствора сахара? в) Можно ли вычислить молекулярную массу тростникового сахара на основании этих данных?

34. а) Образец чистого амилового спирта с плотностью 0,8 г/мл при 20°С в трубке длиной 20 см имеет вращение 9,44°. Вычислите удельное вращение спирта, б) Наблюдаемое вращение фракции сивушного масла с плотностью 0,8 г/мл при 20°С в трубке длиной 4 дм равно 3,56°. Каково процентное содержание оптически активного амилового спирта в этом масле? Можно считать, что оптическую активность проявляет только амиловый спирт, входящий в состав сивушного масла. (Сивушное масло является побочным продуктом ферментативного процесса получения этилового спирта. Оно очень токсично: 30 мл вызывают летальный, исход.)

35. Согласны ли вы со следующим положением? Объясните вашу точку зрения.

«Свободнорадикальное замещение энантиотопных атомов водорода (например, при хло-

рировании) должно приводить к получению идентичных продуктов, в то время как

замещение диастереотошшх атомов водорода должно давать диастереомеры».

33. «Даже наличие в молекуле хирального центра не означает, что молекула хиральна». а) Докажите это положение, б) Может ли молекула, обладающая плоскостью симметрии, иметь хиральный центр (асимметрический атом), расположенный в этой плоскости? Приведите пример.

37. Бифенил представляет собой молекулу, в которой два бензольных кольца соединены простой связью. Каждое из этих колец плоское, однако они повернуты относительно друг друга по этой простой связи

Н F

ч /

с -с

/ Ч

-с с

ч /

с =с

/ ч

Н Н02С

а) Получены многие производные бифенила в оптически активной форме. Другими словами, некоторые производные бифенила могут быть разделены на энантиомеры. Одним из примеров является 6,6'-дифтор-2,2'-дифеновая кислота

F Н

\ / С—С

Н— (f NC ^С— Н 6,6'-дифтор-2,2'-дифеновая

\ / кислота

С = С

/ \ С02Н Н

Объясните, почему это соединение может существовать в виде энантиомеров. (Настоятельно рекомендуем построить модель.)

б) Нагревание одного из изомеров этого соединения приводит к потере оптической

активности, но не вследствие «разложения» вещества. На самом деле, единственной

причиной является превращение одного энантиомера в рацемическую смесь.

(-{- )-6,6'-дифтор-2,2'-дифеновая кислота нагреван"е (+)-б,6'-дифтор-2,2'-дифеновая кислота

Объясните, каким образом нагревание ведет к рацемизации оптически активного бифенила (опять же полезно использовать модели).

в) Приведенные ниже производные бифенила могут быть разделены на энантиоме-

ры. При нагревапии оба они рацемизуются. Однако этот процесс рацемизации происходит

для соединения А в 30 ООО раз быстрее, чем для соединения Б. Объясните это различие.

Н I н со2н

\ / \ /

с- с с- с

/ Ч / Ч

Н-С с с с—н

\ / \ /

с = с с = с

/ \ / \

H02C H I н

А

I I н со2н

\ / \ /

с = с с = с

/ \ / \

н—с с с с—н

С - С С - с

/ \ / \

H Н I I

Б

г) Можно ли расщепить на оптические антиподы следующее соединение? Объясните.

I N02

/ \

/—ч / ч

\=/ \=/

ч / I со2н

38. При измерении оптического вращения раствора может возникнуть вопрос:

на основании чего можно сказать, что это право- или левовращающий образец! Теорети-

ческое толкование этого вопроса уже обсуждалось. Если соединение вращает плоскость

поляризации вправо, это (+)-изомер, если вращение происходит влево, то это (—)-изомер.

Но представим на момент реальный эксперимент (разд. 4.3) и мы увидим, что не про-

сто ответить, вращает ли соединение на +30° или на —330°. И вообще это не просто

различить вращение на п° в одном направлении и на п + 180 т° (где т — целое число)

в противоположном.

На вопрос о знаке вращения оптически активного образца можно ответить косвенным образом. Представим себе, что раствор, содержащий 1,00 г/мл соединения, находится в поляриметре длиной 1 дм. Молекулярная масса равна 150. Наблюдаемое вращение +30°.

а) Вычислите удельное вращение соединения.

б) Вычислите наблюдаемое вращение и удельное вращение при концентрации раст-

вора 1,05 г/мл.

в) Вычислите наблюдаемое вращение и удельное вращение начального раствора

(1 г/мл) в трубке длиной 0,5 дм.

г) Получив результаты, вы увидите разницу между вращением -f-ЗО и —330°.

д) Можно ли таким путем различить вращение —(-30 и +210°? Объясните.

39. Приведите схему выделения энантиомера А из рацемической модификации А.

Используйте все необходимые реагенты.

СН3 СН3 Н02С — С —СН2—С—СН2СН3

I I

сн, н

166 ГЛАВА 4

40. Энантиомерно чистое соединение Б имеет наблюдаемое вращение 11° в определенных условиях. В этих же условиях какой-то образец Б имеет вращение 9°. Если эти данные достаточны, рассчитайте оптическую чистоту второго образца Б. Если данных не хватает, подумайте, какой информацией вы должны еще располагать.

41. Объясните почему две показанные ниже аминокислоты имеют одну и ту же относительную конфигурацию, но различные абсолютные конфигурации?

со2н со,н

H.N-

Н H«N-

CH»SH СН,ОН

L-цистеин ь-серин

42. Дайте два названия МЕЗО-ЪКВВОШ кислоте, указав соответствующую конфигурацию хиральных центров.

43. 2,3-Пентадиен хирален, но не асимметричен. Он имеет ось симметрии. Определите эту ось с помощью моделей. Энантиомеры этого соединения см. в разд. 4.?.

5. АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ.

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

5.1. ВВЕДЕНИЕ

Большинство химиков-органиков понимают, что бесполезно просто запомнить факт: «Соединение X превращается в соединение Y», надо знать, как это происходит. Довольно скоро становится очевидным, что число подобных вопросов («как происходит?»), т. е. механизмов реакций, ограниченно, а накопление знаний того, «что происходит», без понимания того, «как происходит», равносильно приобретению одежды, когда нет места для ее хранения. Иными словами, возникает безнадежная, хаотическая ситуация. В этой и последующих главах мы увидим, как изучение стереохимии, кинетики и структуры продуктов реакции может быть использовано для определения механизма реакции.

Мы начнем с изучения так называемых реакций ионного замещения алифатических соединений, т. е. реакций, в которых замещение одной функциональной группы в производных алканов на другую происходит с участием ионов. Эти реак

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на комоды
eva classik
оформление витрин сетевое агентство
столик для ноутбука складной трансформер купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)