химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

молекулярную формулу.

Когда мы говорим, что две структуры изометричны, то подразумевается, что они имеют одинаковые скалярные свойства и сравнимые мея{атомные расстояния в них идентичны. В силу последнего обстоятельства изометрические структуры должны иметь одинаковые длины связей, величины валентных углов и т. д. Следовательно, скалярные свойства и межатомные расстояния изометрических соединений должны быть идентичными. Энантиомеры, будучи изометричными, имеют точно совпадающие скалярные свойства, включая температуру плавления, температуру кипения, плотность, ИК- и УФ-спектры, растворимость и т. д.

Говоря, что две структуры анизометричны, мы имеем в виду, что у них нет одинаковых скалярных свойств и что сопоставимые межатомные расстояния неидентичны. Поскольку межатомные расстояния у анизометрических структур неодинаковы, у них не может быть и одинаковых длин связей, валентных углов и т. д. Это означает, что скалярные свойства анизометрических соединений неидентичны.

Диастереомеры являются анизометрическими соединениями, поскольку они имеют разные межатомные расстояния. Например, расстояния между атомами хлора (а и а') в следующих формулах различны:

Н н С1 Н

>=< ><

С1 С1 \н С1

а

цис-1,2-Ьихлорэтилен троис-1,2-Ьихлорэтилен

Следовательно, диастереомеры должны обладать различными свойствами. Например, г/ис-1,2-дихлорэтилен плавится при —80°С, а транс-1,2-дихлорэтилен — при —50°С.

Структурные изомеры имеют еще более заметные различия в межатомных расстояниях (а следовательно, и в длинах связей и углах между связями). Структурные изомеры являются анизометрическими и поэтому должны иметь различные скалярные свойства. Например, 1,1-дихлорэтилен является структурным изомером цис- и «гранс-1,2-дихлорэтиленов; он плавится при —122°С.

CL Л\

>С = С/

ск чн

11-дихлорэтилен

-од к классификации изомеров принципиально отличаем классификации групп молекул по характерным ^ствам. Этот подход будет вновь применен при 49).

* /лы с одной и той же молекулярной формулой, но

ли и межатомными расстояниями. Поскольку в этих

тт & /асстояния, должны отличаться и длины связей, и ва-

На рис. . шще из анизометрических молекул, обладают различ-

меров. .авления, температура кипения и показатель преломле-

ния). Ниже дано несколько пар анизометрических молекул:

Н

Н

н н

I I

-с—о—с—Н U

н

С1 н

I I

С1—с—с—н

I I

н н

н

н

1 н н

1

1

-с—

1 с—о—н

1 1

н—с-

1

1

н 1

н 1

н

н

1 н

1 Вг\

„..-«с—с

V

1

—с-

1

н -С—C1

1

н

о н о-н

: и /С==с н н хн

Асимметрический центр. Синоним хирального центра (см. Хиральный центр).

Асимметричная молекула. Молекула, у которой отсутствуют все элементы симметрии. Все асимметричные молекулы хиральны.

Ахиральная молекула. Молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична. Как правило, она имеет центр или плоскость симметрии.

Диастереомеры. Две или несколько молекул, которые являются стереоизомерами, но не энантиомерами. К ним принадлежат стереоизомеры, имеющие более одного хирального центра и отличающиеся друг от друга по конфигурации одного или нескольких центров (но не всех хиральных центров, поскольку в таком случае это уже будут энантиомеры).

Диастереотопные группы. Группы, находящиеся в диастереомерном окружении. Замена одной из них на другую ахиральную группу приводит к образованию диастерео-мера.

Диссимметричная молекула. Молекула, в которой отсутствует и центр, и плоскость симметрии. Синоним хиральной молекулы.

Изометрические молекулы. Молекулы, имеющие одну и ту же молекулярную формулу, одни и те же скалярные свойства и межатомные расстояния, а вследствие этого — одинаковые длины связей и валентные углы. Соединения, состоящие из изометрических молекул, обладают одинаковыми химическими и физическими свойствами в ахиральном окружении.

Конформационные энантиомеры. Молекулы, которые являются энантиомерами в одной или нескольких конформациях. Молекула должна быть хиральна в той конформации, в которой она обладает этим свойством.

„-С-С-С1 и С1~С-С' н

1Г \\ ?Г ЧН

конформационные энантиомеры

Оптическая активность. Способность хиральных молекул вращать плоскость поляризации света.

Оптическая чистота. Мера энантиомерного состава смеси энантиомеров. Образец считают состоящим из двух компонентов: из некоторого количества рацемической модификации и некоторого количества чистого энантиомера. Рацемическая модификация имеет оптическую чистоту 0%. Смесь 10% одного энантиомера и 90% другого энантиомера имеет оптическую чистоту 80%.

Плоскость симметрии. Плоскость, делящая объект на две части, относящиеся друг к другу как предмет и его зеркальное изображение. Молекула может иметь несколько плоскостей симметрии; в то же время некоторые молекулы вообще не имеют плоскостей симметрии. Если молекула имеет плоскость симметрии, она считается ахиральной и оптически неактивной.

Прохиральный центр. Центр, содержащий два одинаковых и два неодинаковых заместителя. Замещение одного из одинаковых заместителей отличным от него превращает этот центр в хиральный.

прохиральный II / центр

\>

F

Н Вг

РАЦЕМИЗАЦИЯ. Превращение одного энантиомера в рацемическую модификацию. При наличии нескольких хиральных центров должно происходить обращение конфигураций всех центров для того, чтобы рацемизация имела место.

РАЦЕМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ. Образец, содержащий эквимолярные количества обоих энантиомеров.

СКАЛЯРНОЕ СВОЙСТВО. Любое свойство, которое имеет определенную величину, но не имеет направления. Общеизвестными примерами скалярных свойств являются масса и время.

УДЕЛЬНОЕ ВРАЩЕНИЕ. Молекулярная характеристика хиральных соединений. Она постоянна для данного соединения в конкретном растворителе при данной длине волны И температуре и определяется по формуле

В,1,-ФОРМЫ. Для соединений типа Cabx—Cabx D, L-формами являются те, которые образованы парой энантиомеров. Хотя слово «форма» пишется в единственном числе, D, L-форма существует в виде двух соединений! В случае одинаковых ахиральных центров каждый член D, L-формы имеет жезо-форму в качестве диастереомера. Для соединения с одним хиральным центром, например для молочной кислоты, приставка D, L означает рацемическую модификацию.

Н

С1-

сн,-

-СН;,

-С1

ОДИН ЭНАНТИОМЕР Р.Ь-ФОРИЫ

н

лсезо-Форма. Ахиральный диастереомер (не имеет энантиомера). Оба хиральных центра имеют идентичные заместители (Cabx—Cabx).

H

CL-CI-

-СН

3" м еа о -ФОРМА

-сн.

H

MPEO-ФОРМА. Соединение с двумя хиральными центрами. Хиральные центры имеют по два одинаковых заместителя (Саба;—Caby). Если бы все заместители были одинаковы, это была бы D, L- форма (Cabx-Cabx).

Н

Cl-

СН3-

-СН2СН3 -С1

один энантиомер «фео-формы

Н

эритро-Форма. Диастереомер, который существует в виде пары энантиомеров. Хиральные центры имеют по два идентичных заместителя {Cabx-— Caby). Если бы все три заместителя были одинаковыми, э

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить биотуалет
3268-8206
купить спортивную бутылку для воды
клоп-2(90)-но-нп-ф100-mb(220)-к цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)