химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

лее существенным является следующее:

1. Атом с большим атомным номером является старшим (т. е. имеет относительное старшинство) относительно атома с меньшим атомным номером.

2. Большее массовое число имеет преимущество перед меньшим. Этот пункт относится к изотопам.

3. Несвязанные электроны уступают старшинство атомам и имеют более низкий порядок, чем, например, атом водорода.

8. Расположите следующие группы в порядке уменьшения старшинства:

а) —Н, —С1, —Вг

б) -I, —S, —N

в) -3Н, —XH, —2Н

г) —Вг, —Н, —Sn, неподеленная пара электронов

д) -F, -CI, -Вг, -I

Определим с помощью этого метода абсолютную конфигурацию энантио-мера бромфторхлорметана, изображенного ниже:

Начиная с хирального центра, исследуем четыре связи, установив старшинство заместителей по правилу 1. Последовательность старшинства заместителей будет Вг >> CI > F > Н. Таким образом, этот энантиомер будет (К)-бромхлорфторметаном. Конечно, это ничего не говорит об оптическом вращении данного энантиомера. Знак и величина оптического вращения должны быть определены экспериментально.

Большинство хиральных центров будет иметь, как минимум, два связанных с ним идентичных атома; обычно это атомы углерода. В таком случае для определения их старшинства необходимо рассмотреть эти вторые атомы углерода и старшим из них будет тот заместитель, в котором следующий связанный с ним атом будет иметь больший атомный номер, и т. д.

Рассмотрим энантиомер З-бром-2-метилпентана, показанный ниже. Начинаем от хирального атома углерода двигаться к первому слою атомов в следующем порядке: Вг, С, С, Н. Согласно правилу старшинства, бром имеет старший порядок, равный 1, водород — низший, равный 4. Но как определить разницу между этилъной и изопропилъной группами? Они связаны с центральным атомом через атомы углерода, поэтому для установления старшинства мы должны рассмотреть заместители у этих атомов углерода. Двигаясь от атома углерода, выделенного жирным шрифтом, находим самый старший заместитель и далее определяем старшинство остальных. Эта же процедура повторяется в отношении другого атома углерода, выделенного

жирным шрифтом. Так, для каждого атома углерода в разветвлении мы находим (в порядке уменьшения старшинства): С, Н и Н (этильной группы) и С, С и Н (изопропильной группы). Сравнивая эти группы между собой, мы видим, что углерод из изопропильной группы старше водорода этильной группы. Поэтому этильная группа имеет более низкий порядок, чем изопро-пильная. Таким образом, последовательность заместителей в порядке старшинства вокруг хирального атома будет следующей: Br == 1, изопропил = = 2, этил =3 и Н = 4

СНз

сн3х | ун

с

хиральный центр

С

-с-^с

Вг

3~сфом-2-метш1пентан

^порядок старшинства в этильной и изопропильной группах

Итак, определив старшинство всех заместителей вокруг хирального центра, мы устанавливаем, что абсолютная конфигурация хирального центра R, и, следовательно, соединение можно назвать (К)-3-бром-2-метил-пентаном.

2(СН(СН3)2)

наблюдатель

г\^^-^ определение

направление R-конфигурации

взгляда

9. Расположите следующие группы в порядке уменьшения старшинства:

а) -Н, -СН3, -С2Н6, -С(СН3)а, -СН(СН3)2

б) -СН2СН2СН3, —СН2СН(СН3)2, —СН(СН2СН3)2

в) —СИ(СН3)СН2СН3, —С(СН3)2СН2СН2СН3, —С(СН3)2СН2СН3

Теперь определим абсолютную конфигурацию стереоизомера 5-метокси-2,4-диметил-З-гептанола:

но сн3

осн3

не»—с—«сн

н3а / ! сн,сня ^с—н н

СНз

5-метокси-2,4-оиметил-3-гептанол

При хиральном центре наинизший порядок старшинства имеет-Н, а мы должны установить старшинство СН3-группы и групп А и B.j.

н

Начиная от центральных атомов Gj (фрагмент А) и С4 (фрагмент Б), обсчет можно вести в направлении или к водороду, или к атомам углерода С2 (А) и С2 (Б), или к атомам кислорода О (А) и О (Б). Последнее направление является более правильным, так как, согласно правилу, из каждой точки разветвления следует считать в направлении атома с большей атомной массой. Поскольку оба кислорода одинаковы по старшинству, мы продолжаем обсчет к водороду от О (А), но к С4 (Б) от О (Б). Так как углерод старше водорода, группа Б старше группы А. Метальная группа имеет меньший порядок старшинства, чем группа А или Б. Соединение, таким образом, имеет абсолютную конфигурацию R.

3

старшинство заместителей

в 5-метокси-2,4-диметил-3-гептаполе

•1

абсолютная конфигурация R

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть «преобразованы». Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются углерод-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком.

Первоначальная функциональная группа

Расширенный вариант

R R

—С=С—R

репликация атомов'

R

* —С

.Q—Q. репликация атомов* '

Также преобразовывают функциональные группы, чтобы установить порядок их старшинства по правилу 1. Например, порядок старшинства для групп С02Н, СНО, СНаОН уменьшается в той последовательности, как они написаны; при этом две первые группы рассматриваются в преобразованном виде (третья группа не нуждается в преобразовании, поскольку она не содержит кратных связей):

О-С О-С О —Н

I I I

-С —О -с —о -с —н

I I I

о-н н н

преобразованная —С02Н преобразованная —СНО —СН2ОН

10. Расположите следующие группы в порядке уменьшения старшинства:

а) -СН = СН2, -С(СН3) = СН2, -CH = CHCH3

б)-С==СН, -С(СН3)3, -СН2СН2СН2С(СН3)3

в) — ОСН3, — СН2ОН, — СН2ОСН3, — CH2SH

У0

чон 44 ОС ня

г) -сг , -СГ , -СН(ОСН3)2

Опишем в R,S-CNCTEME уже известную нам конфигурацию (-Ь)-яблоч-ной кислоты (П02ССН2СН(ОН)С02Н), содержащей две карбоксильные группы у хирального центра. Наименьший порядок имеет атом водорода (4), группа ОН является старшей (1). Углерод карбоксильной группы связан с тремя атомами кислорода (после преобразования группы С=0), в то время как старшим атомом, связанным с атомом углерода метиленовой группы, является только атом углерода. Согласно правилу 1, карбоксильная группа —С02Н старше группы —СН2С02Н (обозначены цифрами 2 и 3 соответственно). Поскольку назвапия (К)-яблочная и (+)-яблочная кислота равнозначны, название (+)-(К)-яблочная кислота будет наиболее точным, так как отражает одновременно и вращение и абсолютную конфигурацию.

V""

Н*—С—iOH

сн2

I

н—о о

(+)-яблочная кислота

2

з

(+)-(R)-яблочная кислота

11. Энантиомер (+)-яблочная кислота содержится во многих фруктах, откуда и пазвание «яблочная кислота», а) Нарисуйте трехмерную структуру яблочной кислоты, б) Каков ее знак вращения? в) Какова ее абсолютная конфигурация?

Серии НОСН2СН (NH2) С02Н, содержащий аминогруппу (NH2) рядом с карбоксильной, является

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инвентарь для спорта в ярославле купить
земельные участки в подмосковье новая рига
костюмные вешалки напольные на колесиках
http://taxiru.ru/roznica/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)