химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

Дезактивирующая группа. Заместитель, который делает бензольное кольцо менее реакционноспособным в отношении электрофильного замещения, чем сам бензол.

Десульфировапие. Удаление группы S03H. Эту группу можно удалить с бензольного кольца, обрабатывая бензолсульфокислоту перегретым паром.

Катализатор Фриделя — Крафтса. Кислота Льюиса. Наиболее широко используемый катализатор Фриделя — Крафтса — безводный хлорид алюминия.

НАД. Никотинамидадениндинуклеотид. Встречающееся в природе сложное органическое соединение, которое участвует в биохимических окислительно-восстановительных реакциях. Его наиболее замечательной с химической точки зрения частью является остаток амида никотиновой кислоты, превращенный в пиридиниевую соль координированием по гетероциклическому атому азота. (Гл. 15 напомнит читателю, что такое координирование не нарушает ароматичности гетероциклического ядра.)

НАД пиридин пиридинневая соль

Соли такого типа называют четвертичными солями, чтобы подчеркнуть, что атом азота становится связанным с четырьмя органическими группами. R в НАД имеет весьма сложное строение и хирален.

Нитрование. Замещение атома водорода в ароматическом углеводороде ннтрогрушюй N02). Обычный нитрующий электрофил — ион нитрония NOf5.

?мета-Ориентант. Заместитель, который направляет вступающую злектрофильную чаетицу предпочтительно в jnemo-положение по отношению к самому себе.

орто, м<гр«-Ориентант. Заместитель, который направляет вступающую злектрофильную частицу предпочтительно в орто- и пара-положения по отношению к самому себе.

лет м-Положение. Положение в бензольном кольце, удаленное от атома, служащего точкой отсчета, на один атом углерода. В монозамещенном бензоле имеются два мета-положения.

орто-Положение. Положение в бензольном кольце, соседнее с атомом, служащим точкой отсчета. В монозамещенном бензоле имеются два ортгео-положения.

па ра-Положение. Положение в,бензольпом кольце, отделенное'.от атома, служащего точкой отсчета, двумя атомами водорода. В монозамещенном бензоле имеется одно пара-положение.

Сигма-комплекс. Соединение, в котором имеется сигма-связь (о) между электро-фильной частицей и (обычно) л-системой. Когда электрофильная частица атакует бензольное ядро, промежуточно образующийся а-комплекс не ароматичен; он переходит в аамещенный бензол при отрыве водорода от атома углерода, несущего злектрофильную частицу. На самом деле а-комплексы, о которых шла речь в данной главе,— просто сильно делокали80ванные карбокатионы. Название «а-комнлекс» служит для объяснения того, как они образовались.

Сульфирование. Замещение водорода ароматического углеводорода сульфогруппой —SO20H. Бензол и его простые производные сульфируются дымящей серной кислотой.

Бепзописвый ион. Катион, образующийся при атаке л-электронной системы бензола алектрофильной частицей. Является а-комплексом, так как в нем существует формальная а-связь между алектрофильной частицей и кольцом. Бензониевый ион не обладает ароматическим секстетом электронов, он не ароматичен. Это важный интермедиат в реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду.

Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Замещение атома водорода, связанного с бензольным ядром, при реакции злектрофильного реагента с бензольным ядром. Реакция протекает в две основные стадии: образование и распад бензониевого иона. Это самый общепринятый способ получения производных бензола и других ароматических углеводородов. (Те читатели, которые заинтересуются более глубоко органической химией, узнают, что электрофилыше частицы могут заменять и группы, отличные от атомов водорода.)

ЗАДАЧИ

34. Нарисуйте структурные формулы следующих соединений: а) л-динитробензола, б) л-нитрохлорбензола, в) n-хлорпитробензола, г) 1,2-диметил-4-ннтробензола,- д) 1,3,5-тридейтеробензола, е) 2-нафтола, ж) а-бромнафталина, з) 2-аминопнрнднна, и) 3-карбоксипиридина (никотиновая кислота), к) 2-метил-3-окси-4,5-диоксиметплпириди-на (пиридоксин), л) 9,10-диметилантрвцена, м) 2,4,6-трннитротолуола (ТНТ), н) 2-аце-тилтиофена.

3.5. Напишите структурные формулы соединений (одну или несколько), удовлетворяющих следующим условиям:

а) С6Н3Вг3, может давать три продукта монохлорирования;

б) СеН3С12Вг, может давать два продукта мононитрования;

в) CgH10, может давать только один продукт мононитрования.

36'. Студенту дали неизвестное вещество и попросили определить, является ли оно ароматическим соединением или алкеном. Он обработал его смесью брома с хлоридом-алюминия и увидел, что в пробирке образовался плотный белый «дым» (дело происходило влажным вечером). Вид «дыма» убедил его в том, что данное ему вещество — ароматическое. Объясните, как он рассуждал.

37. Назовите и нарисуйте структурные формулы основных продуктов, образующихся' при реакциях цимола с каждым из следующих реагентов. Укажите, в каких случаях реакция не пойдет.

а) Clz

б) С12/йл>

в) Cla/Fe

г) С12/200 °С

д) Mg/эфир

е) конц. НС1

ж) конц. H2S04

з) NO® BF©

и) mpem-бутиловый спирт/Н3Р04

к) КМпО^ОНЭ/нагревание

л) 03

м) H2/Pt/25°C/1 атм н) H2/Ni/200 °С/75 атм о) СвН6Вг/А1Вгэ п) (CH3)2C=CH2/HsP04 р) В2Нв, затем Н2Оа с) AgNOs/этанол

т) ацетилнитрат/кислота у) к-пропилхлорид/А1С1я

38. Исходя из бензола в качестве единственного ароматического соединения и применяя любые другие реагенты, предложите экономичные пути синтеза перечисленных, ниже соединений. Предположите, что вы можете разделять орто- и геаро-изомеры.

а)

б)

СвН5С2Н6 /N02

д)

H,C/V/

SO,H

в)

\/\

СН3

N02

I

сн,

е)

1

/\/

СОД1

Вг

А/

ж)

г) CeH5D

Л/

.050

ГЛАВА 1в

ч=

«)

к) л)

з) CL-

С,Н,СН1С1

С,Н,СН,1

C61I6CH2D

^Х/СО2Н

Ч/\СО2Н С«Н5—СН2

•С1

п)

р)

с)

т)

/\/\/Ч

/Ч/\

Н,С

О

Н.С

НХ-/

/Ч/

/ч/ч/-

_Ч-(СН2)2С02Н

о) СвН6СН(СН3)СвН6

чС02Н

39. Рентгеноструктурный анализ N206 показывает наличие ионов NOp и N0^. Оба этих иона плоские. Каков в таком случае тип гибридизации азота в этих ионах?

40. Хотя тропилийбромид СтгГрВг©— ароматическое соединение, но он не алкпли-руется по Фриделю — Крафтсу. Почему?

41. Анилин мгновенно реагирует с бромом с образованием 2,4,6-триброманилина (которым также называют сцлм«-триброманилином). Однако если анилин сначала проаце-тилировать [—NH2 переходит в —NHC(0)CH3], то монобромирование можно проводить, не опасаясь образования полибромидов. Объясните влияние ацетилирования на [скорость

• бромирования.

ВГ,+

, v Н

^\ Г

N_C_CH, чмеренно)

II 3

о

Вг

Н

I

N—С—СН3

II

о

орто, пара

42. Почему галогенирование бензола IC1 дает иодбепзол, а не хлорбензол?

43. а) Объясните, почему ннтрозогрушга —N=0 является о,п-ориентантоы, хотя нитрогруппа — л(-ориентант? б) Почему фенильная группа — о,л-орнентант?

44. Объясните разницу в электропроводности растворов 1,2,3,4- и 1,2,4,5-тетраме-тилбензолов в жидком фтористом водороде (табл. 16-1).

45. Инсектицид ДДТ получают по реакции, приведенной ниже. Предложите меха-.низм реакции.

Cl

I

О

-> Cl-G

+ 2

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы с макарони в коробке
Рекомендуем компанию Ренесанс - винтовая лестница купить- быстро, качественно, недорого!
кресло t 9950
склады индивидуального хранения в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)