химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ, КОТОРЫЕ ЧАСТО ПРЕДСТАВЛЯЮТ СОБОЙ ЖИДКОСТИ, В ТВЕРДЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ.

ууСНз о У\/СОГН

| || ». | || фталевзя кислота, т. ил. 231° С

т. кии. 144° С

СН3 С02Н

I I

иаофтялепая кислота, т.-пл. 348- С

Ч/\СН3 т. кип. 139° С

СН, С02Н

|| терефталеиая кислота, т. ил. > 300° С

47 ч/

I

СН3 СО2И

т. кии. 138° С

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ОКИСЛЯЮЩИЕСЯ ОБЫЧНО В БОЛЕЕ МЯГКИХ УСЛОВИЯХ, В^ТАКИХ'ЖЕСТКИХ УСЛОВИЯХ ТАКЖЕ, РАЗУМЕЕТСЯ, ОКИСЛЯЮТСЯ. ОДНОВРЕМЕННО С АЛКИЛЬНОЙ БОКОВОЙ ЦЕПЬЮ ОКИСЛЯЮТСЯ, НАПРИМЕР, ТАКИЕ ФУНКЦНО-

I

НАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, КАК —С(0)Н, —СНАОН, —С=С— И —С=С—. НИЖЕ ПРИВЕДЕНЫ ПРИМЕРЫ:

СНО С02Н СН201Г

I I I

/\ МпОр Н© /\ НЭ МпОр

L^^JJ ОНО, НАГРЕВАНИЕ \/ ОНЭ, НДГРГИАНПО '-^У"

СНЯ СО2Н СН,

ОНО, НАГРЕВАНИЕ | МПОР

/Ч /СН=СН1

I I!

H,C/'V

ч I /СП, а) //\/

/ )-сн2сп2-/

X/ С1

б) J\/

е)

СНО-^ ^>-CHaCH2-? с/сн

г) //;\/=\/\

III II I

Ж) \ ^-СНСН2-<( ^-NQ2

СНО

3) ^~^-CH2CHA-<~V-N02

СНО

16.9 НАФТАЛИН

нумерация положений в молекуле нафталина

Соединения, содержащие два или более конденсированных бензольных кольца, называются полиядерными ароматическими углеводородами. В этом разделе мы рассмотрим наиболее распространенное полиядерное ароматическое соединение — нафталин С,0Н10.

РЕАКЦИИ. При электрофильной атаке нафталина образуется 1- или ct-замещенный продукт. Например, бромирование нафталина приводит в основном к 1-Сромнафталину:

Вг

/\/\ „Г /VS

" * ? катализатора для галогенирования не требуется

II I -НВГ || J

\/\/ \/\/

[Такое поведение можно объяснить, сравнив два катиона, образующиеся при атаке по С1 и по С2, и приняв во внимание, что для катиона, ведущего к замещению по С1, можно нарисовать больше формул Кекуле, содержащих бензольное кольцо.

Сульфирование нафталина ОСЛОЖНЯЕТСЯ ОБРАТИМОСТЬЮ ПРОЦЕССА СУЛЬФИРОВАНИЯ. ПРИ 50 °С НАФТАЛИН ДАЕТ 1-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТУ — ПРОДУКТ КИНЕТИЧЕСКИ КОНТРОЛИРУЕМОЙ РЕАКЦИИ. ПРИ 150 °С ОСНОВНЫМ ПРОДУКТОМ ЯВЛЯЕТСЯ 2-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА — СОЕДИНЕНИЕ, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИ БОЛЕЕ ВЫГОДНОЕ.

S03H

'I

/Ч/V H,SO4 /\/\

кинетический продукт

термодпнамическпн продукт

|1-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА МЕНЕЕ УСТОЙЧИВА, ЧЕМ 2-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА, ИЗ-ЗА ОТТАЛКИВАНИЯ МЕЖДУ СУЛЬФОГРУППОЙ ПРИ С1 И ПРОТОНОМ ПРИ С8. В 2-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЕ ТАКОЕ ОТТАЛКИВАНИЕ ОТСУТСТВУЕТ.

дестабилизирующее изаимодействие в молекуле 1-нафталинсульфокислоты

СЛОЖНОСТИ, С КОТОРЫМИ СВЯЗАНО ЗАМЕЩЕНИЕ В НАФТАЛИНЕ, ПРОЯВЛЯЮТСЯ ПРИ ацилировашш нафталина АЦЕТИЛХЛОРИДОМ И А1С13. ПРИ ПРОВЕДЕНИИ РЕАКЦИИ В НИТРОБЕНЗОЛЕ ОСНОВНЫМ ПРОДУКТОМ ЯВЛЯЕТСЯ 2-АЦЕТИЛНАФТАЛИН, А В СЕРОУГЛЕРОДЕ — 1-АЦЕТИЛНАФТАЛИН. ВОЗМОЖНО, ЭТО ОБЪЯСНЯЕТСЯ БОЛЬШИМ ОБЪЕМОМ КОМПЛЕКСА СН3СОС1: A1C13:C6H5N02 ПО СРАВНЕНИЮ С КОМПЛЕКСОМ СН3СОС1: A1C13:CS2. (ПОДУМАЙТЕ, КАКОЕ ВЛИЯНИЕ ДОЛЖЕН ОКАЗЫВАТЬ ОБЪЕМ КОМПЛЕКСА?).

О

II

.С-СН

C0H,NO,

/\/Ч

2-ацетнлнафтал1ш

СН,СОС1

А1С13

С

\/\/ 1-ацстнлнафталнн

Ниже приведены пути синтеза некоторых важных производных нафта-

лина.

Если в молекуле нафталина имеется заместитель, то окисляется более активированное кольцо:

NOs NOa

\ п А /СОаН

\ crosQ ?^\/

II ITSH

\/ V\CO,H

осн.

Сг.ОгО ^ ->

со.н

\/Ч/

H.SO,

Ч/Ч

C0J1

ВОССТАНОВЛЕНИЕ. Как и в случае бензола, каталитическое восстановление нафталина происходит только в жестких условиях. Частичного восстановления [нафталина — до тетралина — можно достигнуть действием амальгамы натрия в этаноле (источник водорода).

/Ч/Ч

H,/Ni

нагревание, давление

/Ч/Ч

Na • Ну

>

с.н.он

Ч/\/

тетралин

Ч/\/-/Ч/Ч

I Ik

Ч/Ч/

НАФТАЛИН В ЖИВОМ ОРГАНИЗМЕ. Мы уже говорили о том, что окружающая среда «заражена» углеводородами. Хотя мы сейчас весьма обеспокоены склонностью человека к загрязнению окружающей среды, нам следует также отдавать себе полный отчет в том, что присутствие углеводородов в окружающей среде,— совершенно нормальная ситуация. (Проблема заключается в количестве присутствующих углеводородов.) Источниками углеводородов в биосфере могут быть нефтяные озера, газы, выделяющиеся в пещерах, шахтах и трещинах земной коры, разлагающиеся остатки животных и растений.

Существует факт, который навел некоторых ученых на мысль, что царство животных подвергалось действию этих углеводородов в течение сотен и тысяч лет. Это способность животных метаболизировать некоторые углеводороды при введении их в организм в больших количествах. Характерным примером такого биологического процесса является способность крыс и кроликов превращать нафталин в трансЛ,2-дигидро-1,2-диоксинафталин. Возможно, эта реакция протекает через промежуточное образование 1,2-эпоксинафта-лина.

трансЛ,2-Дигидро-1,2-диоксинафталин может существовать в (+)-и (—)-формах, и любопытным штрихом в области стереохимической специфичности действия ферментов является тот факт, что крысы образуют лево-вращающий гликоль, а кролики — правовращающий .

ОН

биологическое окисление нафталина

До недавнего времени эпоксиды ароматических углеводородов представляли интерес только в связи с их необычной структурой. Теперь, однако, оказалось, что «канцерогенные» ароматические углеводороды на самом деле сами часто вовсе не являются канцерогенами. Сейчас существует предположение, что многие из этих ароматических углеводородов, попадая в организм, превращаются в эпоксиды. И вот эти эпоксиды либо вызывают рак, либо являются предшественниками «действительных» канцерогенов. Благодаря многим волнующим открытиям в этой области химия эпоксидов ароматических углеводородов представляет большой интерес для исследователей, занимающихся поисками «лекарства» от рака *.

6.10 ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Пятичленные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тиофен и пиррол, галогенируются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23); поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько' иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником S03 вместо дымящей серной кислоты служит комплекс,, образуемый пиридином и SO**; в качестве нитрующего агента можно применить ацетилнитрат.

31. Технический бензол обычно бывает загрязнен тиофеном, так как у этих веществ "температуры кипения близки (80,10 и 84,12 °С соответственно). Бензол, свободный от тиофена, можно получить из технического бензола встряхиванием его с серной кислотой. После отделения кислотного слоя органический слой промывают водой. Затем органический слой отделяют, высушивают и перегоняют. Дистиллят полностью свободен от тиофена.

Объясните роль серной кислоты и воды при тако

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок питания 1200w zalman zm1200 ebt
купить дом со скидкой на новой риге
джейн эйр билеты
матрас райтон baby sweet 80х160 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)