химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

п-бромхлорбензол

Если один из заместителей отвечает монозамещениому бензолу с тривиальным названием (например, анизолу), то дизамещенный бензол называют как производное этого соединения:

п/ВГ

о-броманизол

Вг I

^/хосн,

.и-броманизол

Вг I

X/

ОСН3

и-броманизол

? . ? . 1. Используя отмеченный кружочком атом углерода как точку отсчета, укажите атомы углерода, находящиеся в а) орто-, б) мета- и в) ия/ш-положениях относительно точки отсчета.

2. Назовите следующие соединения:

Вг NH3

i I

. а) | I в) | I

Х/ХВг X/

С1

NH2 NH

Иногда употребляется полное название слояшого монозамещенного бензола. Тогда дизамощенный бензол называют как производное этого монозамещенного соединения. Например, С6Н5СН2С02Н обычно называют фенил-уксусной кислотой. Три производные фенилуксусной кислоты, несущие атом брома в бензольном кольце, называются о-, м- и ге-бромфенилуксусными кислотами.

СН2С02Н СН2С02Н СН2С02Н

I Br I 1

^ | ^1 ч

Л/ \/\ \/

о-бромфеннл- ^Г J

уксусная кислота л-бромфенил-

уксусная кислота п-бромфенил-

уксусная кислота

Если название соединения сложное, то можно применить скобки, чтобы выделить в приставке название замещенного бензола.

СН2СН2СН=СН2

/

С1-(^ ^>-СН2СН2ОН сн3о-<^ ^>

2-(и-хлорфепил)этанол 4-(л-мстоксифенил) -1-бутен

Изомерные диметилбензолы обычно называют ксилолами:

СН3

/

СН3 СНз СНа

Ч А

о-ксилол

СН3 1

СН3 п-ксилол

Если в одном кольце присутствуют два или более заместителей, их положения можно указать номерами. Обычно — но, разумеется, не всегда — формулу рисуют таким образом, чтобы одна из групп оказалась у верхнего атома углерода кольца, и этот атом считают атомом С1 кольца. Остающиеся

атомы углерода нумеруются от С2 до G(j в таком направлении, в котором заместители получают меньшие номера.

1-dpoM-3-хлорбензол fa не 1-йром-5-хлороензол)

СМз

2-(4-хлорфенил) пропан цис-1-хлор-3-(3-нитпросренцл)-

циклогексан

ОН

ПОЛИЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ БЕНЗОЛА. Если в бензоле имеются три или более заместителей, то их положения в кольце следует обозначать только с помощью цифр. Несколько примеров помогут вам понять это правило.

ОН

I

N0,

СНз

I

н3с

X/

I

Вг

Г

I

N02

/Ч/\

СН3

2,4-динитрофенол 2,4,0,-трибромфенол

1,3,5-тримети лбензол (мезитилеп)

СНЯ

N02

О'

I

N02

2,4-динитротолуол

СН8

вчА/С1

2-бром-6-хлортолуол

СО.Н

~ /х/\

02N N02

3,5-динитробензойная кислота

Эти примеры иллюстрируют сразу два положения. Во-первых, некоторые полизамещенные производные бензола имеют тривиальные названия (например, мезитилен). Во-вторых, если монозамещенный бензол имеет тривиальное название, то оно может быть использовано в качестве основы для названия полизамещенного бензола (например, «фенол» в 2,4-динитрофеноле или «толуол» в 2,4-динитротолуоле). В этом случае атом кольца, несущий «основной» заместитель, обозначается С1. Но в окончательном названии соединения этот номер не упоминается.

4. Формула гидразина H2N—NH2. Какова структура а) фенилгидразина и б) 2,4-динитрофенилгидразина?

5. Соединение, изображенное ниже, называется 3,5-дибромсалициловым альдегидом. Он применялся в качестве фунгицида. Какова структура салицилового альдегида?

Вг ,ч ХНО

| ОН Вг

БЕНЗИЛЬНАЯ И ТОЛИЛЬНАЯ ГРУППЫ. От толуола ведут свое начало два важных типа функциональных групп. При удалении из молекулы толуола одного метального водорода получается бензилъная группа, а при удалении одного фенильного водорода — толильная группа. Так как фенильные атомы водорода расположены в о-, м- или n-положениях по отношению к метильной группе, то существуют три различные толильные группы: о-толил, .и-толил и п-толил.

уСН3 /СН3 ^/СН3

\ /

бензил ьная группа орто мета пара

толильные группы

Ниже демонстрируется применение приставок бензил и толил:

* ^—СН,Вг

~СН2С02Н

бенылёромиЪ м-тслилцикло- 2-(о-толил) уксусная

пентан кислота

6. Нарисуйте структуры следующих соединений:

а) 1,2-дибромбензол д) .м-нитроанизол

б) 3-этиланилин е) (П)-2-(4-бромфенил)бутан

в) 1,2-дибром-З-фенилбензол ж) 1-(2-гексил)-2-этилбензол

г) 3-бромтолуол

7. Найдите ошибки в каждом из следующих названий. Дайте правильные названия

изображенных ниже соединений.

/ч/сн*

a) j || о-бромметилбензол

\/\

Вг

б) | || п-метнлнитробензол

чсн3

I

в)

1,3,4-тринитробензол

г)

1-хлор-З-амннобснзол

NH2 CI

CI

Д)

1,2-хлорбензол

Л/

16.3 ОБЩИЙ МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ

РЕАКЦИЯ ЭЛЕКТРОФИЛЬИСТО ЗАМЕЩЕНИИ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ — ОСНОВНОЙ МЕТОД ПРЕВРАЩЕНИЯ БЕНЗОЛА В ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ. В ЭТОМ РАЗДЕЛЕ МЫ НЕ БУДЕМ РАССМАТРИВАТЬ НИКАКИХ КОНКРЕТНЫХ РЕАКЦИЙ ЭЛЕКТРОФИЛЫЮГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ. ВМЕСТО ЭТОГО МЫ НАРИСУЕМ САМУЮ ОБЩУЮ КАРТИНУ МЕХАНИЗМА ТАКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ, ПРИМЕНЯЯ СИМВОЛ ЕФ ДЛЯ ОБОЗНАЧЕНИЯ ЛЮБОЙ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ЧАСТИЦЫ, РЕАГИРУЮЩЕЙ С БЕНЗОЛЬНЫМ ЯДРОМ.

ВСЕ РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЫЮГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ ПРОТЕКАЮТ ПО ОДНОМУ И ТОМУ ЖЕ ПУТИ И НАЧИНАЮТСЯ С АТАКИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЙ ЧАСТИЦЫ (БУДЬ ТО КАТИОН ИЛИ ПОЛОЖИТЕЛЬНО ЗАРЯЖЕННЫЙ КОНЕЦ СИЛЬПОПОЛЯРИ-ЗОВАННОЙ СВЯЗИ) НА АРОМАТИЧЕСКУЮ Я-ЭЛОКТРОНЛУЮ СИСТЕМУ. ПРИ ЭТОМ ОБРАЗУЕТСЯ РЕЗОНАНСНО СТАБИЛИЗИРОВАННЫЙ НЕАРОМАТИЧЕСКИЙ а-комплекс, ИЛИ бензониевый ион. ЗА ЭТИМ СЛЕДУЮТ ПОТЕРЯ ПРОТОНА И СОПУТСТВУЮЩАЯ ЕЙ РЕА-РОМАТИЗАЦИЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ СОЕДИНЕНИЯ, В КОТОРОМ ЭЛСКТРОФИЛЬПАЯ ЧАСТИЦА ЗАМЕНИЛА АТОМ ВОДОРОДА У ПЕРВОНАЧАЛЬНО АТАКОВАННОГО УГЛЕРОДА.

бензониевый ион (е-комплекс)

8. а) В каком отношении реакция злектрофильного замещения в ароматическом ряду напоминает реакцию типа Sjsjl? б) В чем их различно?

ПРОМЕЖУТОЧНЫЙ О-КОМПЛЕКС ИМЕЕТ НЕСКОЛЬКО РЕЗОНАНСНЫХ СТРУКТУР И ВЕСЬМА НАПОМИНАЕТ «СУПЕРАЛЛИЛ-КАТИОН» ТОМ, ЧТО ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЙ ЗАРЯД В НЕМ РАСПРЕДЕЛЯЕТСЯ ПО ТРЕМ ИЗ ПЯТИ ДОСТУПНЫХ /J-ОРБИТАЛЕЙ. ЭТА СИСТЕМА ВКЛЮЧАЕТ ДВА ОДИНАКОВЫХ ОРГАО-УГЛЕРОДНЫХ АТОМА ПО ОТНОШЕНИЮ К s/Я-ГИБРИДИ-ЗОВАПНОМУ АТОМУ УГЛЕРОДА И ОДИН ПАРА-УГЛЕРОДНЫЙ АТОМ НО ОТНОШЕНИЮ К ЭТОМУ ЖЕ АТОМУ. ДВА ЭКВИВАЛЕНТНЫХ ЛЕТА-ПОЛОЖЕНИЯ КОЛЬЦА НЕ НЕСУТ ФОРМАЛЬНОГО ЗАРЯДА, НО ОНИ, НЕСОМНЕННО, ИМЕЮТ СЛЕГКА ЭЛЕКТРОПОЛОЖИТЕЛЬНЫЙ ХАРАКТЕР ИЗ-ЗА СОСЕДНИХ ПОЛОЖИТЕЛЬНО ЗАРЯЖЕННЫХ АТОМОВ УГЛЕРОДА.

Хотя первый этап электрофильного замещения в ароматическом ряду аналогичен первому этапу электрофильного присоединения к алкенам, в случае бензониевого иона процесс не завершается присоединением нуклеофиль-ной частицы. Путь, ведущий к реароматизации частицы, т. е. потеря прото-

Энергия активации для отрыва протона

( )меньше, чем для присоединения

нунлоофильной частицы ( ).

Е H

Nu Е

на, имеет более низкую энергию активации, чем путь, который ведет к присоединению нуклеофила, и поэтому отщепление протона происходит быстрее (рис. 16-1).

Е—Nu или

уг-комплекс

Такая схема замещения очень сильно упрощена; ароматическое соединение и электрофильная частица могут образовывать слабый комплекс, предшествующий образованию бензониевого иона. Этот аддукт называется п-комплексом.

НИТРОВ

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом на Пятницком шоссе в поселке Юлия-1
билеты на концерт металлики 2017
низкие длинные тумбы под тв
Фарфор Гермес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)