химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

-CF3 NC CN

NC

"^"^CF, NC^^CN

29. Хотя чаще всего в результате реакции Дильса — Альдера образуется зндо-аддукт, реакция при более высокой температуре может приводить к большему выходу якзо-аддукта. а) Объясните этот результат с точки зрения кинетического и термодинамического контроля, б) Предложите эксперимент, подтверждающий ваше объяснение.

30. Вицинальные дибромнды при действии оснований дают больше алкинов, чем сопряженных диенов. Чем это обусловлено?

н н н н н н

1111 -2НВГ I I \ /

_с—с-с-с- > _С-С=С-С > С=СН-СН=С7

III I I / 4

Вг Вг

Исключения составляют 1,2 -дибромциклогексан и 2,3-дихлор-2,3-диметилбутан. Почему?

31. Под действием кислоты гераниол превращается в а-терпинеол. Предложите механизм этой реакции.

гераниол а-терпинеол

32. Дигндромирцен С10Н18 образуется в результате присоединения 1 моля водорода к мирцену. Каталитическое гидрирование дигидромирцена приводит к С10Н22. При окислении дигидромирцена перманганатом калия получаются СН3С(0)СН2СН2СООН, СН3СООН п СН3СОСИ3. Установите структуру дигидромирцена.

33. Прибавление 1 моля брома к 1,3,5-гексатриену приводит к образованию только 1,6-дибром-2,4-гоксадиена и 5,6-дибром-1,3-гексадиена. Предложите механизм образования этих продуктов.

3d. Жук-короед (Ips confusus) — насекомое-паразит, разрушающее ежегодно миллиарды кубических метров корабельной древесины. Сначала на дерево нападает небольшое число жуков, в испражнениях которых содержится агрегирующий феромон. Этот феромон, 2-метил-6-метилиден-7-октен-4-ол, и привлекает огромное число жуков, а) Нарисуйте структуру феромона, б) Относится ли он к терпенам? в) Родствен ли он гераниолу? г) Каталитическое гидрирование этого вещества избытком водорода приводит к получению двух оптически активных соединений. Объясните этот результат.

35. 1,3-Циклопентадиен неустойчив при комнатной температуре. Его разложение протекает экзотермически и приводит к продукту А с молекулярной массой, равной удвоенной молекулярной массе 1,3-циклопентадиена. Если А нагреть до 200 °С, образуется только 1,3-циклопентадиен. Соединение А абсорбирует 2 моля водорода при каталитическом гидрировании, образуя соединение Б, не дающее положительной пробы Байера. Соединение А можно разделить на энантиомеры. Окисление А при нагревании с кислым раствором перманганата калия ведет к соединению В(С10Н12О8). Соединение В растворимо в холодной концентрированной серной кислоте и разбавленном растворе щелочи. Каковы структуры соединений А, Б и В?

36. Константа равновесия для указанной нюке реакции равна приблизительно 50. Какова примерно разность энергий между s-цис- и «-трамс-1,3-бутадиенами: а) 0,5; б) 1,6; в) 2,4; г) 5,0? Объясните.

H Н Н Ч !х

N / Ч

Н—/ ^_H -> У \

П Ч / <— /Ч Н

Н Н Н Н

s-цис s-транс

37. Образцы чиетых 1~хлор-3-метил-2-бутена и З-хлор-З-метнл-1-бутена реагируют с разбавленным раствором карбоната натрия, образуя каждый одну и ту же смесь соединений А и Б. В свою очередь при взаимодействии чистого образца А или Б с кислотой образуется та же смесь А и Б. Проанализируйте эти результаты.

(СН3)2С(ОН)СН=СН, (СН3)2С=СНСН2ОН

А В

* Для решения этой задачи требуется знание ИК-спектроскопии.

38.* Две молекулы ацетона реагируют с амальгамой магния с образованием (после разложения водой) соединения А брутто-формулы С8Н1102. Соединение А с кислотой дает соединение Б (СвН10), не реагирует с раствором перманганата калия или бромом, но с выделением аммиака взаимодействует с амидом натрия. В свою очередь соединение Б реагирует с раствором перманганата и бромом, при озонолизе Б (восстановительная среда) получаются 2 моля формальдегида и 1 моль 2,3-бутандиона СН3СОСОСН3. Предложите структуру А и Б, исходя из приведенных данных. (Указание: проанализируйте приведенные ниже ИК-спектры соединенней А и Б.)

4000

3000 2500

2000

I расплав

2000

Частота, см"1 1500 1300 1100 1000

V

900

р

1\

800

т

700 650 625 100 90 80s. 70 < 60 j 50 I 40 | 30,! 20 10 0

39. Камфен реагирует с уксусной кислотой в присутствии серной кислоты, образуя изоборнилацетат. Приведите механизм этой реакции. (Указание: уксусная кислота является нуклеофилом, см. нижеприведенную схему.)

С

СН;,

С

I

?о-.-

О

уксусная кислота в _л?с/ [J3 качестве нуклеофила

н

уксусная кислота

4»г. ПМР-спектр 2-метилаллил-катиона при —60 °С во фториде сурьмы(У) или диоксиде серы содержит сигналы протонов ЗН (3,856) и 411 (8,956). Соответствует ли это структуре, приведенной ниже? Объясните. В случае отрицательного ответа укажите, какие изменения и дополнения должны быть внесены, чтобы расшифровать этот спектр.

сн,-сЛв

ЧСН2 2-метилаллил-катион

* Решение этой задачи требует знания спектроскопии.

41*. Ацетилен реагирует с ацетоном СН3СОСН3 в присутствии основания с образованием А(С5Н80). А поглощает 1 моль водорода, превращаясь в Б(С5Н10О), последний при взаимодействии с кислотой образует В (С6Н8). При озонолизе В получается СН20 и СН3СОСНО. а) Какова структура соединений А, Б п В? К какому классу соединений

ДИЕНЫ И ТЕРПЕНЫ 535

относится В? б) Какие отличия будут в ИК-спектрах и ПМР-спектрах соединений А, Б и В? д) Предложите химический путь для установления различия между соединениями А и Б и А и В.

42. Нарисуйте картину, подобную рис. 13-2, для СН2=СН—СН=СН2 плюс один электрон, т. е. [СНа=СН— СН=СН2]Э. Это радикал-анион (или анион-радикал), несущий отрицательный заряд и способный отдать лишний электрон (у него пять я-электронов). Будет ли этот радикал-анион более или менее стабильным по сравнению с 1,3-бутадиеном? Объясните.

43. (З-Ноноп является важным химическим продуктом для синтеза витамина А. Его получают взаимодействием псевдоионона с серной кислотой, в результате чего образуется также D, L-a-ионон. Предложите механизм кислотного катализа превращения псевдоионона в а- и fl-иононы.

+

На основании чего можно сделать вывод, что в процессе циклизации получается предпочтительно р-понон?

14. ЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

И РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ

14.1. ВВЕДЕНИЕ

Реакции обычно классифицируют или в соответствии с механизмом, по которому они протекают, или по типу образующихся в них интермедиатов. Например, мы говорим о реакциях пуклеофильного замещения или о том, что реакция проходит через стадию образования карбокатиона или карбани-она. Однако существует группа реакций, которые нельзя описать подобным образом.

Раньше такие реакции определяли как «реакции без механизма», подчеркивая этим не отсутствие механизма вообще, а то, что в них нет обычных для органической химии реакционноспособных промежуточных продуктов. Пожалуй, самой известной и спорной реакцией такого типа является реакция Дильса — Альдера, в которой замещенный диен реагирует с алкеном, образуя новую циклическую систему. В механизме, предложенном в разд. 13.6 для таких реакций (показан ниже), не возникает никаких классических интермедиатов.

один из механизмов реакции Дильса—Альдера

реа

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столик каприз
кинезио тейп купить в аптеке
купить видеорегистраторы
5730 smd модули

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)