химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ТО СТЕПЕНИ ОБЪЯСНЯЕТ, ПОЧЕМУ ОТСУТСТВУЮТ ТЕРПЕНОИДЫ С,5 И С35 (ТАБЛ. 13-3).

КАК ВИДНО ИЗ РИС. 13-7 И СЛЕДУЕТ ИЗ ПРИВЕДЕННОГО ВЫШЕ ОБСУЖДЕНИЯ, ТЕРПЕНЫ ЯВЛЯЮТСЯ БИОЛОГИЧЕСКИМИ ПРЕДШЕСТВЕННИКАМИ СТЕРОИДОВ. И ПОЕКОЛЬ-

гвранилпирофосфат + ИППФ

о-рго6@

фарнезилпирофосфат

I

ИППФ

сесквитерпены 4— <россрат —* сквален

ланостерин

~ . Йитерпенпиро- ^

оитерпеиы «Ь- холестерин

Г фосфат

ДИМЕРИЗАЦИЯ!

тетратерпены 4 1

ланостерин

Рис. 13-7. Биосинтеа лапостерина из сквалена.

Стадия 1: ферментативное эпоксидирование двойной связи Са—С,. Стадия 2: протонирование неподеленной пары эпоксидного кислорода с последующей атакой со стороны ближайшей связи- При это» происходит миграция ряда протонов, положительно заряженным концом становится третичный атом углерода. Стадия з: отщепление протона, находящегося по соседству с положительным зарядом (реакция Е1), приводит к образованию двойной связи. Стадия 4: протонирование вновь образованной двойной связи. Стадия 5: три последовательные, по-видимому, синхронные миграции: а) водорода со своей электронной парой: б) метильной группы со своей электронной парой; в) еще одной метильной группы со своей электронной парой. Результатом.внутренней конверсии по третичному атому углерода является образование стероидного кольца. Стадия в: отщепление протона приводит к ланостерину.

ку терпены сами по себе синтезируются из ацетат-иона, нетрудно понять, что биосинтез стероидных молекул можно свести к простому ацетат-иону.

несколько cmaouu, включая реакцию с НАДН

Мы уже показывали, как ацетат-ион можно использовать для построения фарнезилпирофосфата. Превращение фарнезилпирофосфата в сквален сложно, для этого необходимо участие восстанавливающего агента (НАДН*).

Последние стадии синтеза стероидов, показанные на рис. 13-7, объясняют нам, как эпоксид сквалена (полученный из сквалепа) превращается в стероид ланостперин (содержащийся в ланолине); это превращение происходит в результате серии перегруппировок карбокатиона. Ланостерин далее де-метилируется биологическим путем, и образуется холестерин.

13.8. ФЕРОМОНЫ

Общение между людьми основано на зрительных и слуховых контактах. Однако для некоторых других млекопитающих и особенно для низших организмов основным способом общения является выделение химических веществ. Большинство животных выделяют в окружающую среду соединения, которые определенным образом влияют на поведение других животных того же вида. Эти соединения называли раньше эктогормонами, а сейчас — феромонами. Различают два типа феромонов — пусковые {релизеры) и возбуждающие (праймеры). Первые вызывают быстрые обратимые изменения в поведении животных, а вторые — длительные физиологические изменения у реципиента.

* * Цитраль, выделенный ив природных источников, представляет собой смесь стереоизомеров, называемых цитралем А и цитралемВ. Цитраль А называют также гераниа-лем, а цитраль В известен также под названием траль (см. продолжение сноски на стр. 527).

Феромоны — не очень сложные молекулы, их молекулярная масса порядка 300. Особые свойства наиболее изученных феромонов непосредственно не связаны с большинством содержащихся в них функциональных групп. К числу таких функций относятся альдегидная (СНО), сложноэфир-ная (COOR), оксигруппа и двойная связь. Простейшим представителем феромонов является гераниол. Как было уже сказано, этот монотерпен содержится в розах, к тому же гераниол является привлекающим феромоном рабочей пчелы. Пчела, отыскав источник пищи, выделяет гераниол, привлекающий других рабочих пчел. Еще одним монотерпеиом, служащим для таких же целей у рабочих пчел, является цитраль **.

Другой тип пусковых феромонов носит название феромонов тревоги. Действие такого феромона можно пронаблюдать, потревожив муравьев в муравейнике. Обеспокоенные муравьи выделяют феромон, служащий сигналом тревоги для остальных муравьев, находящихся поблизости. По-видимому, для различных видов муравьев существуют различные виды феромонов тревоги; два типичных феромона тревоги изображены ниже. Удивительно то, что оба они являются терпенами. Еще более интересным является наблюдение, что цитраль, привлекающий феромон пчел, в то же-время является феромоном тревоги у муравьев Atta sexdens.

Н Н Н Н Н (СН2)гСН=С(СН3)(СН2)гСН=С(СН3).

I Ч/ I \ /

си3 с с с с—с

\ ^ Ч / Ч / Ч II II феромоны

С С С СНО С С тревоги

I / \ I / Ч / Ч

СН, М Н СНз НОН

цитраль дендролазин

Не все феромоны — терпены. (О феромонах пока известно сравнительно-мало, все еще трудно обобщить воедино данные об их структуре). Примером феромона нетерпеновой природы может служить феромон рабочей пчелы: изоамилацетат (СН3)аСНСН2СН2ОСОСН8. Как только одна пчела ужалит пасечника, немедленно слетаются и жалят в то же место и остальные пчелы. Это происходит потому, что первая пчела при укусе выделяет феромон тревоги, который и служит сигналом для остальных пчел. Люди считают, что-запах и8оамилацетата напоминает запах бананов.

Ни один тип феромонов не привлекает такого внимания, как так называемые половые аттрактанты. Эти половые феромоны служат для привлечения самцов к самке. К примеру, амбарный долгоносик Anthonomus grandis. (Boheman) выделяет половой аттрактант, называемый грандизолом:

»сн3

чсн,сн2он рс=сн*

СНЗ

Половые феромоны выполняют и другие функции. Например, половой феромон вызывает у самца капустной улитки копуляторную реакцию в^ отсутствие самки.

Продолжение сноски.

СНО

/ II

/ЧСН;

О НС

ч II

ч II

нх/^сн.

ч II

Н.С/ЧЧЗНЯ

цитраль А (гераниаль) цитраль В (нераль)

• ЭТИМ СОЕДИНЕНИЕМ ЯВЛЯЕТСЯ (г)-7-ДОДЕЦЕНИЛАЦЕТАТ

Н Н

Ч /

с=с о

/ Ч II

CH3(CH2)2GH2 СН2(СНг)4СНгО—С--СИ.

(г)-7-додеценилацетат

ЭФФЕКТ НЕКОТОРЫХ ПОЛОВЫХ ФЕРОМОНОВ ПРОСТО ПОТРЯСАЮЩ. Так, ПОЛОВОЙ ФЕРОМОН ШЕЛКОПРЯДА, БОМБИКОЛ, ДЕЙСТВУЕТ ПРИ СОДЕРЖАНИИ ь иоз-ДУХЕ 200 МОЛЕКУЛ/МЛ. В ТО ЖЕ ВРЕМЯ ОДНА САМКА ШЕЛКОВИЧНОГО ЧЕРНЯ СОДЕРЖИТ ТАКОЕ КОЛИЧЕСТВО ПОЛОВОГО АТТРАКТАНТА, ЧТО МОЯ^ЕТ СТИМУЛИРОВАТЬ около миллиарда САМЦОВ. БОМБИКОЛ ЯВЛЯЕТСЯ АЛКАДИЕНОЛОМ И, как НИДНО из ПРИВЕДЕННОЙ НИЖЕ СТРУКТУРЫ, фактически МАЛО ОТЛИЧАЕТСЯ ОТ ПОЛОВОГО АТТРАКТАНТА КАПУСТНОЙ УЛИТКИ.

СН3СН2СН2-СН=СН-СН=СН-(СН2)8-С112ОН бомбикол

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛОВЫХ АТТРАКТАНТОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ за ЧИСЛЕННОСТЬЮ НАСЕКОМЫХ И ВРЕДИТЕЛЕЙ ПЕРСПЕКТИВНО НАРЯДУ С ШИРОКО ИСПОЛЬЗУЕМЫМИ ИНСЕКТИЦИДАМИ. ПРИ ЭТОМ С ПОМОЩЬЮ ПОЛОВЫХ АТТРАКТАНТОВ ЗАМАНИВАЮТ САМЦОВ В ЛОВУШКИ И ЗАТЕМ УНИЧТОЖАЮТ ИХ ХИМИЧЕСКИМ ИЛИ ЛЮБЫМ ДРУГИМ ПУТЕМ.

ПРИМЕНЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ АТТРАКТАНТОВ В ЖИВОТНОВОДСТВЕ ТАКЖЕ ВАЖНО.

ЕСТЕСТВЕННО, ВОЗНИКАЕТ ВОПРОС: А НЕ ВЫДЕЛЯЮТ ЛИ ФЕРОМОНЫ И ЛЮДИ? ОТВЕТА ПОКА ДАТЬ НЕЛЬЗЯ. ОДНАКО ТОТ ФАКТ, ЧТО МУЖЧИНЫ И ЖЕНЩИНЫ, ДОСТИГШИЕ ПОЛОВОЙ ЗРЕЛОСТИ, ПО-РАЗНОМУ РЕАГИРУЮТ НА НЕКОТОРЫЕ ДУШИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЕТ, ЧТО» ВОЗМОЖНО, ПОЛОВЫЕ ФЕРОМОНЫ МОГУТ БЫТЬ И у ЛЮДЕЙ. НО ДАЖЕ ЕСЛИ ЭТО И ТАК, ПРОБЛЕМА ПОВЕДЕН

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
настройка гироскутера
купить дачу за 100 тысяч рублей от москвы
стол реал по км цена рыбинск
панели акустические для кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)