химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ным шрифтом. Там, где эти звенья не выделены, вы можете попытаться найти их сами.

Г4

СН2ОН

СНО

сабинен а-пинен Д^-карен"1 камфора (можжевельник) (скипиоар) (скипидар) (камфарное

йерево)

* Применяются также названия терпеноиды, или изопреноиди.

а Греческая буква Д применяется для обозначения двойной связи; цифра относится к атому углерода с наименьшим номером, участвующим в образовании двойной связи. Эта устаревшая номенклатура иногда встречается и в настоящее время.

Указанные растительные источники не являются единственными. Терпены встречаются в нескольких растениях, а гераниол, к примеру, практически в каждом растении. В связи с проблемой отравления воздуха углеводородами выхлопных газов важно знать, что деревья также выделяют терпены (или другие углеводороды) через листья.

СЕСКВИТЕРПЕ11Ы. Сесквитерпены бывают ациклические, моноциклические, бициклические и трициклические.

Фарнезол, душистый компонент ландыша, представляет собой ациклический терпеповый спирт. Одно из его простых производных — фарнезил-пирофосфат — является промежуточным продуктом в биосинтезе стероидов-и более сложных терпенов.

Фарнезол привлекает самцов некоторых насекомых (т. е. служит аттрак-тантом) и потому играет немаловажную роль в процессе опыления растений. Духи на основе фарнезола привлекательны, также для мужских особей Homo sapiens.

о9 о©

фарнезол фариезилпиропэосфатп

сантонин

Сантонин, трициклический сесквитерпен, имеет более сложную структуру. С первого взгляда его даже нельзя отнести к терпенам. Он содержится в растениях рода Artemisia и с давних времен является важной составной частью растительных лекарственных средств. В настоящее время сантонин используется исключительно в качестве антигельминтного средства против Ascaris lumbricoides *. Его выделяют путем экстракции нераспустившихся цветков растений.

жирным шрифтом выделены пзом;:оновые звенья

* Нематоды. К нематодам относятся аскариды и острицы.

ДИТЕРПЕНЫ. Среди продуктов щелочного гидролиза хлорофилла (разд. 6.8) имеется спирт под названием фитол С20НзвОН. Открытый в 1909 г. Вильштеттером фитол в настоящее время применяется в качестве предшественника в промышленном синтезе витаминов Е и Kt.

'522 ГЛАВА is

Витамин Е стал предметом дискуссии, поскольку было найдено, что он способствует размножению крыс. Предполагается, что витамин Е каким-то образом может влиять на процесс старения. Значение витамина Е для организма человека пока ие выяснено до конца.

НХ.

СН3 СН3

I о

СН3

NCHXHXHj-C-JaCHj витамин Е (а-токоферол)

но/уч/ н

СН3

Имеется несколько витаминов К* (К,, К2, К5 и К7). Все они имеют «ходные структуры и биологическое действие, выполняя важную роль в процессах свертывания крови. О

у\А/СНз

СН, СН3

^/^j/^CHXI^C—(CHXHXHj—С—)3СН3 витамин Kj

О jl

14. Сколько стереоизомеров возможно а) для витамина Е, б) для витамина Kt?

Вещество, выделяемое из смолы хвойных деревьев, носит название «живицы» и используется для смоления деревянных частей судов и пропитки канатов. Перегонкой с паром из живицы отделяют летучее масло — скипидар и нелетучую смолу—канифоль. Последняя применяется при приготовлении лаков и клеев для бумаги, а также является богатейшим природным источником органических кислот. Среди них наиболее примечательна абиетиновая кислота. Она является основным растительным терпеном и легко может быть получена изомеризацией левопимаровой кислоты. Эта интересная реакция демонстрирует один из путей превращения одного сопряженного лие-«а в другой.

левогшмаровая абиетиновая

кислота кислота

* К — от немецкого Koagulationavitamin.

ТРИТЕРПЕНЫ. Сквален С30Н50 — наиболее важный тритерпен. Он •содержится в дрожжах, пшеничных зародышах, оливковом масле и составляет 40% (по массе) жира из печени акулы. Несмотря на ограниченную коммерческую значимость, сквален является основным тритерпеном и биологическим предшественником стероидов.

ТЕТРАТЕРПЕНЫ. Тетратерпены широко распространены в природе. Благодаря большому числу сопряженных двойных связей они часто входят п состав растительных пигментов. Обычно ликопин выделяют из томатной пасты с помощью хроматографии на колонке. р-Каротин, изомер ликопина, содержится в моркови.

ликопин

|3-Каротин превращается in vivo в две молекулы витамина А, навыва i-мого ретинолом. Превращение ретинола in vivo в 11-уыс-ретиналь имеет огромное значение в зрительном процессе. О значении витамина А можно судить по тому, что отсутствие его в рационе подопытных животных приводит к их гибели; его роль в поддержании здоровья челог.ека .<е ограничивается зрительными процессами.

Ликопинемия — не опасное заболевание, вызываемое употреблением в пищу больших количеств томатов: любители помидоров покрываются ярко-красными пятнами. Не исключено, что и любители моркови тоже могут пожелтеть по той же причине. Эта каротинемия также не опасна, оба процесса обратимы.

БИОГЕНЕЗ ТЕРПЕНОВ И СТЕРОИДОВ. Уксусная кислота СН3СООН

* Многие органические и неорганические оксикислоты в живых системах ионизуются (на протон и анион). Следовательно, при рассмотрении этих кислот применительно к живым системам можно с одинаковым успехом говорить как о самой кислоте, так и об ее анионе. Например, при описании биосинтеза терпенов одинаково справедливо как употребление слова ацетат (CHgCOj), так и названия уксусная кислота (CHsCOa—Н).

является исходным веществом * в биологическом синтезе терпенов, а следо

ВАТЕЛЬНО, И СТЕРОИДОВ. ЭТО(Т ПРОЦЕСС ПРИ УЧАСТИИ КОФЕРМЕНТА А (КОА) ПРИВОДИТ К МЕВАЛОНОВОЙ КИСЛОТЕ. (О КОФЕРМЕНТЕ А РЕЧЬ ПОЙДЕТ НИЖЕ В ЭТОЙ ГЛАВЕ.) ДАЛЕЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ФЕРМЕНТОВ МЕВАЛОНОВАЯ КИСЛОТА ПРЕВРАЩАЕТСЯ В ИЗОПЕН-ТИЛПИРОФОСФАТ (ИППФ). ИППФ ФЕРМЕНТАТИВНО НАХОДИТСЯ В РАВНОВЕСИИ С ИЗОМЕРНЫМ 3,3-ДИМЕТИЛАЛЛИЛПИРОФОСФАТОМ (ДМАПФ).

Г СН3

КоА I

ЗСНХООН > НООС—СН2-С—СН2-СН2ОН

уксусная ^н

кислота

мевалоновая кислота фермент

^.н. н о© о©

фермент "з

\ /IV I I г, > N/|\|/ || II

С=С Н О—Р-О-Р—о© < сне о о

/ \ II II *ермент ^ I

Н3С н О О НХ н

НХ 1 С .О© О© НХ С Н 0-Р-О-Р-О©

2<-

3,3-диметилаллилиирофосфат иаонентилпирофосфат (ИППФ)

' (ДМАПФ)

ДМАПФ ИОНИЗУЕТСЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ РЕЗОНАНСНО СТАБИЛИЗИРОВАННОГО АЛЛИЛЬНОГО КАТИОНА И ОТНОСИТЕЛЬНО УСТОЙЧИВОГО ПИРОФОСФАТ-АНИОНА Р20,4~. (ПИРОФОСФАТ — ХОРОШАЯ УХОДЯЩАЯ ГРУППА.) ЭТОТ КАТИОН МОЖЕТ АТАКОВАТЬ Я-СИСТЕМУ ИППФ, ОБРАЗУЯ ПИРОФОСФОРНЫЙ ЭФИР МОНОТЕРПЕНА ГЕРАНИОЛА — ГЕРАНИЛПИРОФОСФАТ (ГПФ). ПОСЛЕДНИЙ ИЛИ ГИДРОЛИЗУЕТСЯ ПО МЕХАНИЗМУ SN 1 ДО ГЕРАНИОЛА ИЛИ ПРЕВРАЩАЕТСЯ ПУТЕМ АЛКИЛИРОВАНИЯ В СЕСКВНТЕРПЕНО-ВОЕ ПРОИЗВОДНОЕ — ФАРНЕЗИЛПИРОФОСФАТ (ФАПФ). ДАЛЬНЕЙШЕЕ АЛКИЛИРОВА-НИЕ СЕСКВИТЕРПЕНА ПО АНАЛОГИЧНОМУ МЕХАНИЗМУ ПРИВОДИТ К С20-ПИРОФОСФАТУ.

Н

©

ИППФ н СН,

Н3С ? I I

НзС Н Н

геранилпирофосфат

ТРИ- И ТЕТРАТЕРПЕНЫ ОБРАЗУЮТСЯ НЕ В РЕЗУЛЬТАТЕ ДАЛЬНЕЙШЕГО АЛКИЛ»* РОВАНИЯ, А ЗА СЧЕТ «ДИМЕРИЗАЦИИ» СЕСКВИ- И ДИТЕРПЕНОВ (РИС. 13-6). ЭТО В КАКОЙ-

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
законность установления указателя на дороге
neo cosmo палитра
Viessmann Vitoplex 100 PV1 110-150
Рекомендуем фирму Ренесанс - московские лестницы сайт - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)