химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

еские реагенты.

а) CH3CII2CII2OII ж) (СН3СИ2СН2)3СОН

б) СНяСН(0Н)СЫ3 з) (СН3СН2СН2СН2)2С(СН3)ОН

в) СН3СГ1(ОН)СН2СН3 и) СН3С(СН2СН3)(СН2СН2СН3)ОН

г) CII3CII(OH)CH2CH2CII3 к) СЫ3СН(ОН)СН(ОН)СН3 (мезо)

д) СНаСН2СН(01'1)СН2СН3 л) СН3СН(ОН)СН(ОН)СН3 (D,L)

е) (СП3СН2)3СОН

9. Предложите путь синтеза перечисленных ниже соединений, исходя из органических веществ, содержащих не более трех атомов углерода в молекуле. Используйте также необходимые неорганические реагенты.

а) СН3СН2ОСН2СЫ2С1

б) ВгСН2СНВгСН2СН2СНВгСН2Вг (смесь изомеров)

в) (СИз)зСВг

г) (СИ3СН2)3СВг

д) (СП3СП2)2С(СН2СП2СН3)С1

е) СН3СН2С11=СНВг (только Е-изомер)

ж) СГ13СП2С112ОН

з) (СН3СИ2С112)3С011

н) СН3СН(ОИ)СН2СН2СН3СН2ОН к) СПдСНО л) СТ13С(0)СН3 ??») СПаСИ2С(0)СН3

и) оно—сно

о) ОНС—СП2С1Г2СНа—С(О)—СН3 н) (С1Г3)аСИОС11(СГ13)2 р) СП3С=ССН2ОН

10. Предложите путь синтеза следующих соединений, используя в качестве орга-

нических исходных веществ алнсн(ы), а также необходимые неорганические реагенты:

а) НОСП2СН20Н

б) 1Ю(СИ2)5ОП

н) СПаСП(ОН)СИ2СН2С11(ОН)СН3 (смесь изомеров)

г) СН3СИ2С11(ОН)СИ3

д) СН3СН2С=СС(СН3)2ОН

11. Предложите путь синтеза перечисленных ниже соединений, исходя из органи-

ческих пещести, но содержащих дейтерия и имеющих в молекуле не более трех атомов

углерода. Используйте необходимые неорганические реагенты, содержащие дейтерий

.(т. о. ])2 пли Р20).

а) СП3СП2Т) к) DCH2CH2CH2CH2D

б) CH2DCH2D л) CH3=CDCHs

ii) CHD2CIID2 м) CH3CD(OI-I)CD(OH)CHs(*eao)

г) CII3OD н) CHaCD(OII)CD(OH)CHa(D,L)

д) HOCH2D о) (CIT3CH2)aCD

i') CH2DCTT3Cl n) CIT3CII2CDO

ж) CIT2OCH2CH2D p) CH3CII2CH2CDO

a) CH3CD(OH)CH3 c) CH3CH2CH2CD2OH

H) CHD = CITCH3 T) CII3CII2CD2CD2OH

494 ГЛАВА it

12. Предложите путь синтеза перечисленных ниже соединений, исходя из органических веществ, имеющих не более четырех атомов углерода в молекуле. Используйте-также необходимые неорганические реагенты.

а) ОНС(СН2)3СНО

б) СН3СН2СНаС(0)СН2СН2СН3

в) СН3СН2С(0)СН2СН2СН2СН3

г) СН3С(0)СН2СН2СН2СН2СН3

д) OHCCH2CH2GHjCH2GH2CH3

е) (СН3)2СНСНаС(0)СН8

ж) (СН3)2СНСНаС(0)СН2СН3

а) (СН3)2СНСН2СН2СНО

к)

л) СН3С(0)СНаСНаСН=СНа м) (СН3)3СС(0)С(СН3)8

и) t(CH3)2GHCHaCH2CH2]2C=0

13. ДИЕНЫ И ТЕРПЕНЫ

13.1. ВВЕДЕНИЕ

В предыдущих главах мы рассматривали изолированные функциональные-группы, поведение которых не зависело от их окружения. В настоящей и последующих главах внимание будет сконцентрировано на взаимном влиянии подвияшых пар электронов, разделенных простой связью. Для таких систем, называемых сопряженными, возникает ряд важных вопросов: 1. Каковы границы взаимного влияния сопряженных групп? 2. Как можно количественно определить это взаимодействие? 3. Каковы теоретические основы этого взаимодействия? 4. Можно ли принципиально считать сопряженную систему новой функциональной группой?

Невозможно детально охватить все бесчисленные комбинации сопряженных систем, часть из которых представлена ниже. Мы подробно рассмотрим лишь сопряженные связи углерод — углерод, поскольку сопряженные диены чрезвычайно важны и достаточно хорошо изучены.

Н Н Н Н .

н2с=с-с=сн2 н2с=с-с=о>:

1.3-ЙЦШАЬИЕИ АКРОЛЕИН

Н

H2C=C-C=N: НгС=СН-СЛ:

АКРИЛОНИТПРИЛ ВИНИЛХЛОРЦО

примеры сопряженных сиетеи

Н Н

с-с

н2с=сн-о-сн3 но* чс-сн=сн2

с=с н н

МЕТИЛВИНИЛОВЫЙ ЭФИР СТИРОЛ

Мы начнем эту главу с рассмотрения электронной структуры простейшего сопряженного диена, 1,3-бутадиена. Затем мы познакомимся с простейшими реакциями присоединения, включая процессы полимеризации. Далее наше внимание будет сконцентрировано на реакции, характерной для большинства сопряженных диенов, реакции Дильса — Альдера. В конце главы мы рассмотрим два класса соединений природного происхождения, в которых имеются сопряженные системы.

13.2. СТРУКТУРА 1,3-БУТАДИЕНА

1,3-Бутадиен представляет собой простейшую л—я-сонряженную систему, и ему будет уделено наибольшее внимание. Взаимодействие между л-связями в 1,3-бутадиене должно быть выявлено тщательным анализом свойств, обусловленных как центральной связью, так и концевыми двойными связями. Поэтому прежде всего мы остановимся на длине простой связи углерод — углерод в 1,3-бутадиене.

ДЛИНА СВЯЗИ. Точное измерение длины связи С2—С3 (так называемой простой связи) вызвало замешательство среди химиков-органиков (и синтетиков и теоретиков), поскольку связь оказалась «слишком короткой». В самом деле, она короче простых связей в этане, пропене, и-бутане и 2-бутене.

1,3-Бутадиен Этан Пропои «-Бутан 2-Бутон

- СG — С3 С4 С — С С2 — С3 С^ — С2 — С3 —? С^ С^ — С2 С, —

С! — С2 1,33 А С —С 1,53А СГ-С2 1.34А С-С 1,54А d — С2 1,52 А

С2-С3 1,48А С2-С3 1..50А С2-С3 1,34А

В течение ряда лет считали, что такое «укорочение связи» является доказательством взаимодействия между двумя л-связями 1,3-бутадиеиа. Поскольку центральная простая связь оказалась «слишком короткой», а двойные связи, как известно, короче простых, было решено, что именно я—л-взаимодействие придает центральной связи С2—С3 несколько больший характер двоесвязанности, чем можно предположить на основании нормальной структуры Льюиса.

Н II Н Н 1111

Н — С = С— С = С— II 1,3-бутадиен, структура Льюиса

Увеличение характера двоесвязанности С2—С3-связи можно обт>яспить таким распределением я-электронов, при котором концевые атомы углерода несут противоположные заряды, а связь С2—С3 оказывается двойной. При этом получается структура, отличная от первоначальной.

И И ЕВ П II 0 '-; П II --н

Н2С = С — С=СИ2 -е-»- НАС —С = С —СН2 -<-* Н2С—С = С—СП2

А Б В'

Таким образом, можно утверждать, что структура А недостаточна для описания 1,3-бутадиепа, и последний должен быть представлен как резонансный гибрид структур А, Б и В'. Это не означает, однако, что 1,3-бутадиен — смесь структур А, Б и Б' или что эти структуры находятся в каком-то равновесии. Наконец, это не означает, что структуры А, Б и Б' реально существуют! Это лишь общепринятый способ выражения того, что молекула является гибридом различных состояний А, Б и Б'. Структуры Б и Б' одинаково важны для описания реального 1,3-бутадиепа, по вес же меньше, чем структура А, нз-за имеющегося в них разделения зарядов, а следовательно, уменьшения числа ковалентпых связей.

ВЛИЯНИЕ ГИБРИДИЗАЦИИ. В конце 50-х годов Дыоар высказал нредполоя<;ение,что простая связь в 1,3-бутадиене закономерно является укороченной. Он справедливо утверждал, что простую связь в этане, пропене, м-бу-тане и 2-бутене было ошибочно использовать в качестве модели, поскольку это связь между Cspi—CSJJ3 или Csp3—Cspa, а не простая связь между С„;,2—С,Р2-гиб-ридизованными атомами углерода. Поскольку 5/»2-орбитали расположены ближе к ядру, чем х/)3-орбитали, можно ожидать, что длина углерод-углеродной связи изменяется в следующем порядке: CSJ,2 —CS},2 < Cs,)2—Cs,,:) <: CSJ)3— CSJ,:j, что и наблюдается в действительности.

1. Какой из написанных ниже структ

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок радость на новой риге
значки у пожарных
заказ такси мерседес
купить рабицу от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)