химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

-2-бутен

w \сн3

Этот синтез можно провести двумя различными путями. В одном из них мы введем двойную связь прежде, чем построим полностью углеродный скелет, во втором, наоборот, мы введем двойную связь после завершения построения углеродного скелета. Первый способ изображен на рис. 12-4.

11ЯС /СИ3 Li(cn3)2cui H3CV уВг д

ХС = СГ < С = СГ < СН3-С = С-СН3

Л-

4

СН31

i ® 0 я г Q 9

Н-С = С-Н —> Na С = СН ——»• СН3С = СН ——> СН,-С = С Na

NaNII2 СН3С1 d NaNH2 '*

Рис. 12-4. Один из синтезов 2-метил-2-бутена.

В этом способе двойная свяаь вводится прежде, чем будет завершено построение углеродного скелета молекулы. Начало процесса изображено в нижнем левом углу. Исходным веществом является ацетилен.

Прежде чем обсудить каждую стадию в деталях, мы рассмотрим наиболее сложные стадии.

Стадия 6. Алкилирование винилбромидов с помощью диалкилкупратов лития приводит к алкенам. Это означает, что непосредственным предшественником желаемого продукта может быть 2-бром-2-бутен. (Последний содержит двойную связь, которая должна быть в конечном продукте,'но не

Li(CH3)2Cu

>

эфир, -70° С

имеет подходящего углеродного скелета.)

Н,СЧ уВг

С = С

н7 \сн3

2-бром-2-бутеп

IF

;с = сх

Н

н3сх

/

И20 ^ эфир

о

чсн3 он

I

СН3 —С —сн3

I

н

СН3СН2—С^СН, <-

I

СН,

0

II

-С —СН,

CH3CH2MgCl*

СН3 — С — Н+ CH3MgCl

эфир

CII3Cl + Mg

*CH3CH2CI + Mg

;.фир

CH3CHsMgCl

Рнс. 12-5. Другой способ синтеза 2-метпл-2-бутона.

При этом способе двойная связь вводится в молекулу после построения углеродного скелета. Процесс начинается с получения метилмагниихдорида.

Рассмотрим некоторые стадии этой схемы.

Стадия 7. Напоминаем, что в схеме, изображенной на рис. 12-5, мы сначала построили необходимый углеродный скелет, а затем ввели двойную связь. Конечный продукт может быть получен как дегидратацией 2-метнл-2-бутаяола (продукт стадии 0), так и дегидратацией З-метнл-2-бутапола 1СН3СН(ОН)СН(СН3)2] (пример отщепления по правилу Зайцева). Таким образом, выбор 2-метил-2-бутанола в качестве промежуточного продукта был в некоторой степени произвольным.

Стадия 5. Требуемый продукт является третичным спиртом. Одним из лучших способов получения третичных спиртов является присоединение реактива Гриньяра к кетопу. В самом деле, две различные комбинации кето-

II эфир

CH3-C-CII3 + CH3CH2MgCl >

ацетон О

II эфир

СН3 —С —CH2CH3 + CH3MgCl >

2-бутаион

ОН

!!,*«> * I

-> СНз-С —СН2СН3

I

ji-.ol*

сн,

он

I

> сп3—с—СН2СП3

I

сн.

на и реактива Гриньяра могут дать 2-метил-2-бутанол, как показано ниже. Реакция с ацетоном предпочтительнее, поскольку ацетон — более легкодоступный кетон, чем 2-бутапон, хотя и последний вполне применим.

Стадия 4 и 2. Очевидным предшественником ацетона является 2-про-панол, который, подобно другим вторичным спиртам, легко окисляется до кетона. Выбрав 2-пропанол, мы напомним далее, что вторичные спирты могут быть получены взаимодействием реактива Гриньяра с альдегидом. Таким образом, предложенная стадия 2 также вполне отвечает требованиям задачи.

ЗАДАЧА 8. Исходя из органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода в молекуле, предложите синтез 4-хлор~4-метил-2-пен-тена.

С1

I

СН3СН =СН— С— СН3 4-хлор-4-метил-2-пентен СН3

Это последний пример в данной главе. Схема решения этой задачи может быть полезной при подготовке к экзаменам. Эта схема представлена на рис. 12-(). Заметьте, что стереохимия продукта не указана, поскольку об этом не было сказано в условии задачи.

С1 ОН

I SOCl2 I

сн3-с=сн—с—сн3 < СН8 —СН = СН—С —СН3

I пиридин |

'[ н2о

t

о

II

CH3CH = CHMgBr + сн3 - с — сн3

сн3 СН3

Mg НВг

СН3СН = CHMgBr СН3СН=СНВг —сн3-с = с—н

А

GHSC1

© о

Н_С = С—H + NaNHs Na С —С = С—Н

О ОН

II CrOg | Н20 эфир

СН3 —С —СНз < СНз—С—СН3 « < CH3CHO + CH3MgCI

I

н

эфир

CH3C1 + Mg

Рис. 12-6. Синтез 4-хлор-4-метил-2-пентена.

В нижней части рисунка показан синтез двух ключевых промежуточных продуктов, которые затем взаимодействуют с образованием конечного продукта, как показано в верхней части рисунка.

12.4. ОБЗОР ОДНОСТАДИЙНЫХ РЕАКЦИЙ (ТАБЛИЦЫ)

Одностадийные реакции можно условно разделить на два вида: 1) реакции, используемые для превращения одной функциональной группы в другую, и 2) реакции, используемые для построения (или разрыва) углерод-углеродных связей. Второй тип реакций используется для видоизменения углеродного скелета молекулы. Конечно, изучаемые нами реакции не всегда относятся только к одному из указанных типов; некоторые реакции, превращающие одну функциональную группу в другую, также изменяют и углеродный скелет молекулы данного вещества. Например, взаимодействие метилиодида (алкилгалогенида) с цианид-ионом приводит к ацетонитрилу (алкил-цианиду). Реакция связана с взаимопревращением функциональных групп, но она также приводит и к увеличению длины углеродной цепи молекулы на один атом.

GH3I + CN0 -.- CH8CN + I9 ацетонитрил

В табл. 12-1—12-8 приведены основные реакции, рассмотренные в предыдущих главах. Реакции, используемые для видоизменения углеродного скелета, помечены звездочками.

Таблица 12-1

Получение алканов а

\г. = г/ н'

>С = С< *Н— С — С—Н (разд.8.5)

V / BH3 CH3GH0CO2H I I

>С = С< > >H-C-G—II (разд. 8.5)

/ N ТГФ нагревание I 1

/ Ч, катализатор | |

/ ВН3 СН3СНоС02Н

,~ = С/ > 1

/ N ТГФ нагревание

Н Н

HI I I

-С = С— ~—> — С—С— (разд. 9.9)

катализатор | |

н н

Н20

RMgX > R — Н (разд. В.7)

LIRJCU

*RX > R —R (разд. 3.8)

a Реакция, отмеченная звездочкой, используется для модификации углеродного

Таблица 12-2

Получение алкенов а

I I основание ч /

Н-С-С-Х >>С = С{ (разд. 6.3)

| | нагревание / \

I ! Н® ч /

Н —С—С-ОН >)С = С{ (разд. 6.4)

| | нагревание / \

Na H /

-С=С— > >С = С< (разд. 9.9)

жидк. NH3 / \JJ ^ '

и2 Н /Н

— С = С- > ;С = С< (разд. 9.9)

катализатор / \

Линдлара

ВН3 СН3СО2Н Н /Н

— С = С- > > >С = С( (разд. 9.9)

ХУ нагревание'

или Sia2BH 25°С / \

-С —С— \ (Разд> И'6)

О

^>С = С/ Х \С = С/Е (разд. 9.6)

а Реакция, отмеченная звездочкой, используется для модификации углеродного скелета.

Таблица 12-3

Получение алкинова

основание R — X основание

*Н —С ЕЕ С—Н > > Н—С = С—R >

R'-X

> R' —С = С —R (разд. 9.4)

Сц(1)

*R-CsC-H »-R-C = C—C = C-R (разд. 9.11)

°я

*Ч н*° 1

ус = О + R — С = С —MgX -*- > R—С = С —С —ОН (разд. 10.4)

основание

-GHX-CHX— > — С == С— (разд. 9.4)

нагревание

а Реакции, отмеченные звездочками, используются для модификации углеродного скелета,

Таблица 12-4

Получение галогенидов

hv или R>

RH-(-X2 >R —X (разд. 3.7)

R —

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок барвиха хиллс
купить гироскутер smart balance 10
ролл ап размеры стандарт
ирина круг концерты в 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)