химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

смесью водной азотной и йодной кислот и примерно через 15 с добавляют водный раствор нитрата серебра. Сразу же выпадает

белый осадок иодата серебра AgI03. (Иодат серебра в отличие от периодата серебра нерастворим в разбавленной азотной кислоте.) Н Н

R-C-C-R'-f HI04 -> RCHO+R'CHO+H30®-f 10© ОН ОН

IO®-)-Ag® -—-^ лею, I

подат серебра

Как и в случае многих других методов определения в растворе, реакция Малапрада свидетельствует скорее о наличии самого процесса (в данном

Рис. 11-1. Ифракрасные спектры этанола (А), пропиленоксида (Б) и этиленгликоля (В).

о ь

— Отнесения

а 1,24

Ь 2,23

С 2,59

а 2,60

снгсн- с: a d

Рис. 11-2. ЯМР-спектры этанола (Л), пропиленоксида (В) и этиленгликоля (В). ЯМР-спектр этанола в ДМСО покаван на рис. 10-4.

случае окисления), а не о присутствии какой-то определенной функциональной группы. Таким образом, положительную реакцию даст любое соединение, которое либо превращается в euif-диол, либо непосредственно окисляется йодной кислотой, например некоторые эпоксиды и а-оксикарбо-нильные соединения:

ОН

ОН О

R—С — С — R' + НЮ4 ~> П.СНО + В'СОГН + НЮ3 —AgI03j

н

СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ. Валентные колебания связи С—О простых эфиров, так же как и спиртов, наблюдаются около 1100 см"1. Однако в отличие от спиртов эфиры не имеют широкой характерной полосы поглощения связи О—Н около 3300 см-1. Эпоксиды нередко дают поглощение в области около 1250 см-1, обусловленное валентными колебаниями связи С—О. Однако отсутствие такого поглощения еще не свидетельствует об отсутствии эпоксигруппы. Поглощение около 850 см-1, которое наблюдается в ИК-спектрах ряда эпоксидов, можно спутать с аналогичными деформационными колебаниями связи С—Н в алкенах.

Инфракрасные спектры ви^-диолов отличаются характерными полосами поглощения связи О—Н и, если позволяет геометрия диола, внутримолекулярных водородных связей. Часто диол можно отличить от простого спирта при помощи простой отгонки: из-за большого числа водородных связей между молекулами диола его температура кипения гораздо выше температур кипения соответствующих одноатомных спиртов (табл. 11-1).

ЯМР-спектры диолов содержат сигналы, обусловленные ОН-групнами, особенно в й6-ДМСО. Эфиры и эпоксиды можно обнаружить при помощи ЯМР-спектроскопии только по тому влиянию, которое атом кислорода оказывает на сигналы соседних связей С—И. ИК- и ЯМР-спектры этанола, этиленгликоля и пропилепоксида дапы на рис. 11-1 и 11-2.

ПРИЛОЖЕНИЕ: ПОСТРОЕНИЕ НАЗВАНИЙ СОЕДИНЕНИЙ С НЕСКОЛЬКИМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

Большинство рассмотренных нами до сих пор соединений были монофункциональными, т. е. содержащими только одну функциональную группу. Однако дальше мы будем встречаться со все большим числом соединений, содержащих более чем одну функциональную группу. Цель данного приложения — показать, как следует строить названия некоторых типов полифункциопаль-ных соединений.

Обычно систематическое название монофункционального соединения содержит суффикс, определяющий функциональную группу. Например, суффикс «ен» в 2-бутене указывает на наличие двойной углерод-углеродной связи в молекуле. Суффикс «ол» в 2-пропаиоле говорит о наличии гидроксиль-ной группы в молекуле. Но как поступить в том случае, если соединение содержит несколько функциональных групп? В этом случае только одна из функциональных групп указывается суффиксом, а остальные —приставками.

Начнем с обсуждения соединений с двумя функциональными группами. Для названия таких соединений достаточно будет решить, какая из функциональных групп будет определять приставку, а какая — суффикс. Все просто, когда один из заместителей галоген. Галогены никогда не определяются суффиксами. Следовательно, другая функциональная группа определит в этом случае суффикс, как показано в следующих примерах:

С1-СН2-СНа-ОН С1-СНа-СН=СНа

2-хлорэтанол 3-хлорпропен

Заметьте, что в 2-хлорэтаноле положение гидроксильной группы не указано цифрой 1, поскольку в этаноле атом углерода, связанный с гидро-ксилом, всегда получает номер 1, и в таких случаях в названии соединения цифра 1 не ставится. Другими словами, не следует усложнять название и говорить 2-хлор-1-этанол. Точно так же можно объяснить, почему С1СН2СН=СН2 не называют З-хлор-1-пропен. Ниже показаны изомеры рассмотренных только что соединений, и в названиях этих изомеров также не следует ставить цифру 1 для определения положения старшей функциональной группы.

Н

I

СН3—С—ОН CHS-CH=CHC1 СН3-СС1=СН, 1-хлорпропеп 2-хлорпропен

1-хлорэтанол

Если обе группы — галогены, то название соединения оканчивается на «ан»; например, CH3CHBrCHBrCHs называют 2,3-дибромбутан.

Если оба заместителя одинаковы и могут быть определены суффиксом, то между остальным названием и суффиксом ставится частица «ди», как показано ниже

Н Н

I I

СНз-С-С-Н НаС=СН-СН=СН3

0Н ОН 1,3-6утадиен

1,2-ггропандиол

Как поступить в случае, когда соединение содержит два заместителя, каждый из которых может быть определен суффиксом? Как правильно выбрать в этом случае суффикс? В табл. 11-2 дан список некоторых функциональных групп, а также суффиксы и приставки, обозначающие эти группы. Эти группы расположены в таблице в порядке уменьшения их значимости как суффиксов. Другими словами, суффиксом обозначается та группа, которая старше (или самая старшая), а в качестве приставки используется название младшей группы. Например, соединение H2NCH2CH2OH следует назвать 2-аминоэтапол. Таким же образом соединение, представленное ниже, следует назвать 4-амино-1-бутанол, а не 1-амино-4-бутанол, поскольку заместитель, стоящий выше в ряду старшинства, должен получить наименьший возможный номер.

HO-CH2-CHa-CHa-CH2-NHa 4-амино-1-бутанол

Ну, а как назвать соединение, изображенное ниже? Что взять за суффикс, «ол» или «ЕЙ»?

ОН

I

/\

I 1

Таблица 11-2 а

Приставки и суффиксы, применяемые для обозначения функциональных групп 5

Формула Суффикс Приставка

Катионы -оний -онио

Анионы -ат, -ид -ато, -идо

-СООН -овая кислота

-СООН -карбоновая кислота карбокси

— S02OH -сульфокислота сульфо

— СОХ -илгалогенид

— СОХ -карбопилгалогенид галоформиат

— CONHs -амид

— CONH2 -карбоксамид карбамоил

— CONHCO -имид

— CONHCO — -дикарбоксимид иминоднкарбонпл

— C = N -нитрил

— C = N -карбонитрил циано

— СНО -аль оксо

— CHO -карбальдегид формил

^>c=o -он оксо

^>c=s -тион тиооксо

— OH -ол окси

-SH -тиол меркапто

— NH2 -амин амино

= NH имин имино

Из Banks J. Е., Naming Organic Compounds, 2nd ed. Copyright 1970, W. E. Saunders Company, Philadelphia.

6 Названия групп, указанных в этой таблице, могут быть даны либо как приставки, либо как суффиксы. Применимость их как суффиксов убывает в таблице сверху вниз. Если атом углерода выделен курсивом, это означает, что он не учтен в соответствующем суффиксе или приставке. Например, CHaCOjH можно назвать этановой кислотой. Лишь корень слова «этан» указывает на двуугл"еродный скелет, а в суффиксе «овая» (кислота) не отражен углеродный ато

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси фонарь на крыше
цена на поиск утечки в vrf системе
Т401-13
тюз нижний новгород новые русские бабки апрель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)