химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

>оксетан

38. Эфиры .кремневой кислоты (RO)4Si гпдролизуготся водой, образуя кремневую кислоту и спирт. Эта реакция может рассматриваться как 8гс2-замещеиие воды кремнием плп алкильной группой. Как можно различить эти два пути реакции?

(RO)4Si + 4H20 —> 4ROH + Si(OH)4

эфир кремне- |

вой кислоты SiOa+2H20

39. Оксид триметиламина реагирует с ешор-бутилтозплатом, образуя 2-бутапоп и триметиламин. KaKoii механизм можно предположить для этой реакции (опа представлена ниже)?

О

СН3СНСН2СН3 ф п ||

I /у ^ + (CH8)8N-0 CH,CCH>CH8 + (CH8)3N

2 \ / 3 оксид три- 2-бутанон триметил

«тпор-бутилтозилат метиламина амин

40*. При реакции mpem-бутилового спирта с хлором в присутствии едкого натра образуется; трет-бутилпшохлорит (СН3)3СОС1, ценный хлорирующий агепт. Как можно доказать, что продукт реакции не является 1-хлор-2-метил-2-ироианолом? Энергия связи RO—G1 примерно 52 ккал/моль. По данным энергии связи определите, что является энергетически более предпочтительным — хлорирование по атому углерода (с образованием I-хлор-2-метил-2-иронанола) или но атому кислорода (с образованием яфет-бутилгипо-хлорита)?

41*. Ацетон (СН3)2С=0 реагирует с ацетиленом в присутствии, амида натрия, образуя после обработки соединение А, которое реагирует с Вг2 и КМи04, но но реагирует с NaBH4. Далее А реагирует со смесью сульфата ртути, воды ц серной кислоты, образуя продукт Б, формула которого С5И10О2. Сосдинешю Б реагирует с NaBFl4. но цс реагирует с КМп04. Спектр ЯМР соодипенпя Б, снятый в с^-ДМСО, содержит три сштглота в соотношении 6Н:ЗИ:1И. Онределито продукты А и Б.

* Решение этой задачи требует знаиия спектроскошш.

42*. Нарисуйте ЯМР-спектры этанола а) в чистом с/6-ДМСО и б) в dg-ДМСО, содержащем DaO. Чем они отличаются?

43*. Ниже представлены ИК-спектры CH8OH U),CH8OD (В) и CD3OD (В). Определите, к какому соединению относится каждый спектр, сделав максимальное число отнесений.

16

* Решение этой задачи требует знания спектроскопии. 28-0928

44*. При брожении пшеницы образуется этанол, а в качестве побочных продуктов — сивушное масло различного состава, обычно богатое спиртами С6. Поскольку сивушное масло довольно токсично, его не должно быть в спиртах, идущих для приготовления

напитков. Ниже показаны ЯМР- и ИК-спектры двух основных составных частей сивушного масла. Идентифицируйте по этим спектрам указанные спирты С5.

45*. Реакция аллилового спирта с хлорной водой приводит к продукту A (CgH^ClC^), а реакция аллилхлорида с тем же реагентом дает продукт Б (С3НвС1аО). При реакции А с едким натрпм образуется глицидол (С3Н602), а Б в тех же условиях дает эпихлоргидрин (С8Н5С10).

Один моль глицидола реагирует с 1 молем метилмагнийхлорида, образуя несколько продуктов, один из которых метан. Эпихлоргидрин также реагирует с 1 молем метилмаг-

ГЛИЦИЬОЛ, МОЛ. МАССА 74,08, п™ 1.4287. Т. КИП 160-161 "С

да З Х «

О ЗА С О О-

С

* Решение этой задачи требует знания спектроскопии.

436 ГЛАВА 10

нийхлорида, но при этом не образуется метан. Ни глицидол, ни эпихлоргидрин не содержат связи у>С=0. а) Предложите структуры для А, Б, глицидола и эпихлоргидрина,

основываясь на этих данных, б) Объясните разницу в поведении аллилхлорида и аллило-вого спирта по отношению к хлорной воде.

ИК-спектры глицидола и эпихлоргидрина представлены ниже, в) Согласуются ли они с вашими выводами?

46*. а) В ЯМР-спектре раствора метанола в HS03F/SbF5/SOa (смесь очень сильных кислот) при —60 °С наблюдается триплет (4,76, ЗН) и квартет (9,40, 2Н). В ЯМР-спектре 2-метил-1-пропанола в том же растворителе при —60 °С наблюдаются более сложные сигналы: дублет (1,16, 6Н), мультиплет (2,36, 1Н), два налагающихся триплета (с общим химическим сдвигом ~4,76, 2Н) и отдельный триплет (9,46, 2Н). Объясните происхождение всех этих сигналов.

б) Спектр 2-метил-1-пропанола при —30 °С становится идентичным спектру 2-метил-2-пропанола при —60 °С, снятому в том же растворителе. Однако спектр метанола, снятый в той же смеси кислот, не меняется даже при 40 °С. Объясните этот факт.

* Решение этой задачи требует знания спектроскопии.

11. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, эпоксиды

и диолы

11.1. ВВЕДЕНИЕ

Пожалуй, ни в одном из классов соединений зависимость реакционной способности от напряжения цикла в основном состоянии не проявляется столь сильно, как в случае простых эфиров (R—О—R). В целом химия простых эфиров представляет мало интереса. Однако, если эфирный атом кислорода входит в состав трехчленного цикла, такое соединение, называемое эпоксидом (эпоксисоединением), способно вступать в ряд весьма интересных и важных реакций. Различие в поведении эпоксидов и простых эфиров столь велико, что заставляет порой забыть о принадлежности этих соединений к одному и тому же классу.

Кроме того, в этой главе вы познакомитесь с некоторыми реакциями «иу-диолов — двухатомных спиртов, химия которых тесно связана с химией эпоксидов.

Н8С-0--СНа

диметиловый эфир (симметричный эфир)

Н3С

Н3С

/

О

а

СН8

СН,

тетраметилэтиленоксид (эпоксид)

2а Назовите каждое из приведенных ниже соединений:

а) СН,ОСНгСНгСН3

б) нгс = сн-о-сн=сн,

а) НгС=СН-СНгОС^СН

г) HlC—С(СН3)г

11.2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИОЛОВ И ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

ДИОЛЫ (ДВУХАТОМНЫЕ СПИРТЫ). Как мы уже говорили в гл. 10, различия в физических свойствах алканов и спиртов объясняются наличием водородных связей в одноатомных спиртах. Увеличение числа гидроксильных групп приводит к увеличению числа межмолекулярных водородных связей между молекулами спирта; в результате различия между алканами и спиртами будут выражены еще ярче. Например, этан кипит при температуре —89° С, этанол —при 78° С, а 1,2-этандиол (этиленгликоль) — при 198° С (табл. 11-1). Помимо температуры кипения возрастает также вяз-

Таблица 11-1

Физические свойства простых эфиров, эпоксидов и диолов

Соединение Структура Т. кип,,

°С Т. пл., °С

Диметиловый эфир СН3ОСН3 -24 -140

Диэтиловыи эфир с,нвос,н, 35 -116

Дн-м-пропиловый эфир СНэСН2СН2ОСН2СН2СН, 90 —122

Диизопропиловый эфир (СНэ)2СНОСН(СН3)2 G9 —60

Ди-и-бутиловьш эфир СНд(СН2)30(СН2)зСН3 143 -98

Тетрагидрофурап (СН,),0 66 -108

Эпоксиэтан сн2-сн2 и —112

Эпоксипропан СН2 — СНСН3 34

1,2-Эпоксибутан СН2 —СНСН2СН3 63

Hv А ,И

цис-2,3~Эпоксибутан >-< 59 -80

СНЭ СН,

сн, о н

тря«с-2,3-Эпоксибутан 54 -85

1,2-Этандиол НОСН2СНаОН 198 —13

1,2-Пропандиол НОСН2СН(ОН)СН3 187

1,3-Пропандиол НОСН2СН2СН2ОН 214 -30

1,2-Бутандиол НОСН2СН(ОН)СН2СН3 192

1,3-Бутандиол НОСН2СН2СН(ОН)СН3 215

1,4-Бутандиол НО(СН2)4ОН 230 19

лезо-2,3-Бутандиол СН3СН(ОН)СН(СН3)ОН 182 34

В,Ь-2,3-Бутандиол СН3СН(ОН)СН(СН3)ОН 177 8

кость, причем этан обладает высокой «текучестью», а вязкость этанола такая же, как воды, однако этиленгликоль отличается значительной вязкостью.

Более высокие температура кипения и вязкость этиленгликоля обусловлены наличием сложной системы водородных связей, которые образуются между его молекулами, содержащими по дв

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить профнастил для крыши в рязани
подарок футбольному болельщику
чугунная посуда для стеклокерамических плит
переворачивающиеся рамки для номерных знаков купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)