химический каталог




Современная органическая химия. Том 1

Автор А.Л.Терней

ом может служить этилат натрия:

Na+CsH5OH Na^ eOCH,CH3-f Н2

этилат натрия

Анхимерное содействие. Участие соседней группы в отрыве уходящей группы во время SNl-процесса. Ионизация с анхимерным содействием протекает значительно быстрее, чем без него. Миграция соседней группы в течение ионизации понижает энергию переходного состояния за счет рассеяния заряда в активированном комплексе. Это приводит к понижению энергии активации процесса и возрастанию его скорости.

Внутримолекулярная водородная связь. Водородная связь, в которой и донор и акцептор принадлежат одной молекуле. Количество внутримолекулярных водородных связей не зависит от концентрации.

Вторичный спирт. Спирт, в молекуле которого карбонильный атом углерода связан с двумя органическими группами.

R I

R — С—ОН вторичный спирт I

Н

Гликоль. Вицинальный диол — С(ОН)—С(ОН)—

НОСН2СН2ОН НОСН2СН(ОН)СН

этиленгликоль пропиленгликоль

(1,2-этандиол) (1,2-пропандиол)

\ Демеркурирование. Превращение связи углерод — ртуть в связь углерод — водород. Обычно это осуществляется с помощью борогидрида натрия. Демеркурирование ацетата ртути показано ниже.

— С— О

I NaBH4 | I! ~

Hg-0-C-CH3 ^ -С- + Hg + СНз-С-О'Э

|| н2о/он6 |

О

ацетат ртути

Ионная пара. Пара ионов (катион и анион), настолько сближенных, что они не обладают полной независимостью. Если катион и анион не разделены молекулами растворителя, то пару называют «тесной» или «близкой» ионной парой.

Ионные пары участвуют в некоторых ионных реакциях, например в Б^-рвакциях {разд. 10.6).

Образование ионной пары контролирует также стереоспецифичность присоединения к некоторым алкенам. Например, присоединение DBr к tfuc-1-фенилпропену первоначально протекает как tyuc-присоединение и приводит к рацемической модификации (1S.2S)-и (1К,2В.)-1-фенил-1-бром-2-дейтеропропана.

Н Н

ч /

>=<

н3с' \;,нв

DBr

г;н2с12

' (ГС

D

Н

Н3С

Вг /

-с^...н

н

нас^>с_с?-свн5

D

\

Вг

Стереохимическая направленность этого присоединения объясняется образованием «бензильного катиона, к которому анион брома подходит с той же стороны молекулы,

с которой присоединился дейтерон. Анион и катион сближаются, образуя ионную пару.

D ВГЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ \ #, Н

ионная пара

И

II

Н3С С6Н5

н н

^ПРИСОЕДИНЕНИЕ н3С»»>П c^CeHj

СНИЗИ /

D ВГ0

ИОННАЯ ПАРА

ВГ1

э

Н

а

Н

m

и

о

м

е

Р ы

D

V

Н

Н3С<

н

н3с*>с_ /

D

©^СВН

.9

С

ВГ(

Карбннольный углерод. Атом углерода, несущий гидроксильную группу спирта.

Межмолекулярная водородная связь. Водородная связь, возникающая между двумя молекулами. Число межмолекулярных водородных связей уменьшается с пониженнием концентрации.

Многоатомный спирт. Спирт, содержащий более одной гидроксильной группы.

Обменное расщепление. Отсутствие в спектре ЯМР спин-спинового взаимодействия с ядром, вовлеченным в химический обмен. При химическом обмене протон с определенной ориентацией спинового момента замещается протоном с противоположной ориентацией спинового момента. Если этот процесс происходит достаточно быстро, то его следствием будет упрощение сигнала протона (или протонов), который должен был бы взаимодействовать с таким обменивающимся протоном. Обменное расщепление особенно характерно для первичпых и вторичных спиртов, изучаемых в растворителях со следами кислот (например, в хлороформе, содержащем незначительное количество соляной кислоты).

Окисление по Джонсу. Способ окисления первичных и вторичных спиртов с помощью хромового ангидрида Сг03 в разбавленной серной кислоте. В качестве растворителя используется ацетон. Этим способом нельзя окислить тройную связь.

Оксимеркурироваиие. Присоединение гидроксильной группы и ацетатртутного фрагмента к алкену. Продукт оксимеркурирования содержит группы —ОН и —HgOC(0)CH3 у соседних атомов углерода. После демеркурирования этот процесс завершается образованием продукта гидратации алкена по правилу Марковникова:

СН3

I

СН,—С—СН=СН«

сн3 н

Hg(OCOCH3)2 I I NaBH4/H20

-> СН3 —С —С—CH2HgOCOCH3 >

ТГФ/Н2О

сня

СН, ОН

СН3 Н

СН3 —С —С- СН3 (~90%)

I \ СН3 ОН

Первичный спирт. Спирт, в молекуле которого карбинольный атом углерода связан только с одной органической группой. Примеры первичных спиртов — этанол, 1-пропанол.

Тест Лукаса. Тест для определения характера спирта — первичного, вторич-вого или третичного,— основанный на превращении спирта в алкилхлорид. В сущности, эта проба показывает легкость образования карбокатнона из данного спирта. Реактив Лукаса состоит из соляной кислоты и безводногого хлорида цинка.

Реактив Саретта. Комплекс оксида хрома(У1) СЮ3 и пиридина. Он используется для окисления первичных спиртов в альдегиды и вторичных спиртов в кетоны. Алкены ве окисляются этим реагентом.

428 ГЛАВА ю

Реакция присоединения — отщепления. Реакция, в которой нуклеофильная частица замещает уходящую группу, связанную с карбонильным атомом углерода; процесс протекает в две стадии. На первой стадии нуклеофильная частица присоединяется по углерод-кислородной л-связи, что приводит к алкокси-аниону RO®. На второй стадии пара электронов, принадлежащая отрицательно заряженному атому кислорода, атакует атом углерода, который в этот момент еще связан и с нуклеофильной, и с уходящей группами; наконец, эта пара электронов замещает уходящую группу. Эта последняя стадия аналогична Elcb-отщеплению.

(^Ь; стаЬия :9:~) стадия "-О: || присоединения | ^ЭЛИМИНИРОВАНИЯ ||

—С—L > —C-r-L » —С—Nu + L:G ) I ^

Nu- Nu

В приведенном примере и в данном выше определении уходящая группа связана с карбонильной, однако во многих реакциях такого типа уходящая группа может быть связана и с другими функциональными группами, например с C=N. Реакции присоединения — отщепления характерны для органической химии вообще, они будут обсуждаться и в других разделах этой книги.

SNi'-РЕАКЦИЯ. Процесс замещения, в котором нуклеофильная частица входит в состав исходного соединения. Сокращенная запись Sjji означает замещение нуклеофильное внутримолекулярное. Эти процессы встречаются редко и протекают с сохранением конфигурации. В механизме этого процесса участвует ионная пара. Наиболее известным SNf-процессом является реакция спиртов с тионилхлоридом, в результате которой образуются алкилхлориды.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР. Соединение, состоящее из двух вполне различимых фрагментов; один из них представляет собой спиртовой остаток, а другой образован либо неорганичеСКОЙ кислородсодержащей кислотой (кислота, у которой кислый водород связан с кислородом), либо органической кислотой. Чаще всего в органической химии встречаются сложные эфиры карболовых кислот

О

R—С—О—R' СЛОЖНЫЙ ЭФИР КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

ТРЕТИЧНЫЙ СПИРТ. Спирт, в молекуле которого карбинольный атом углерода связан С тремя органическими радикалами (группами):

R I

R—С—ОН ТРЕТИЧНЫЙ СПИРТ

УГЛЕВОДЫ. Группа соединений, состоящая из полиоксиальдегидов, нолиоксике

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 1" (20.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звуковое оборудование в аренду
Компания Ренессанс: магазин лестницы - качественно, оперативно, надежно!
кресло 9930
аренда бокса для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)