химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

а [1—5]: хлористой платины (2); хлороплатоата аммиаката платины (2) (зеленая соль Магнуса) [Pt(NH3)4][PtCl4]; диамминодихлороплатины ГР1(ЫН3)2]С12; раствора платино(2)хлористоводородной кислоты. Описываемый здесь метод связан с приготовлением чистой соли Магнуса и с последующей реакцией ее с водным раствором аммиака.

МЕТОДИКА

Растворы 5,0 г твердой платино(4) хлористоводородной кислоты Н2РгС1б · 6Н20 в 30 мл воды и 1 мл концентрированной соляной кислоты в конической колбе емкостью 50 мл восстанавливают свежеприготовленным раствором двуокиси серы *. Реакцию заканчивают, когда

* В деталях процесс восстановления в этом случае такой же, как и для гексахлороплатеата калия (синтез 79).

80. ТЕТРАММИНОГЛЛАТОХЛОРИД

243

взятая из реакционной смеси капля красного раствора, при добавлении к трем каплям насыщенного раствора хлористого аммония на покровном стекле, дает лишь следы осадка по истечении одной минуты. Необходимо следить, чтобы не был введен избыток раствора восстановителя, так как в противном случае при этих условиях могут образоваться сульфитокомплексы.

По окончании восстановления раствор платино(2) хлористоводородной кислоты разводят до 50 мл и разделяют на два равных объема. Один из этих объемов разводят до 100 мл водой и нагревают до кипения. К этому кипящему раствору добавляют 125 мл кипящего раствора равных частей воды и концентрированного аммиака. Раствор аммиака следует добавлять равномерно при энергичном перемешивании с помощью механической мешалки. Жидкость должна поддерживаться все время при температуре кипения. После введения всего раствора аммиака желтый раствор необходимо нагреть и перемешивать до полного обесцвечивания. Описанный выше метод приводит к непосредственному превращению платиной) хлористоводородной кислоты в тетрамминопла-тохлорид без образования нерастворимого промежуточного продукта [Pt(NH3) JtPtClJ. В случае образования некоторого количества этой нерастворимой зеленой соли ее можно перевести в растворимый тетрамминопла-тохлорид, нагревая с избытком аммиака.

Раствор тетрамминоплатохлорида нагревают на паровой бане до тех пор, пока не останется лишь слабый запах аммиака. После этого его разводят водой примерно до 175 мл. К этому раствору постепенно при перемешивании добавляют вторую порцию раствора платино(2) хлористоводородной кислоты, разведенного до 50 мл. Осаждается зеленая соль [Pt(NH3)4][PtCl4]. После выпадения осадка находящуюся наверху жидкость декантируют с помощью отсасывающего фильтра и осадок промывают путем декантации небольшими количествами горячей воды, пока отработанная промывная жидкость не станет давать отрицательную реакцию на сульфат. Затем осадок переводят на фильтр и освобождают отсасыванием от промывной воды. Влажную соль помещают в стакан и добавляют к ней 25 мл воды, 2 мл концентрированной

16*

244

ГЛАВА Vlli

соляной кислоты и 100 мл концентрированного аммиака. Эту смесь нагревают до кипения и перемешивают с помощью механической мешалки до полного растворения зеленого осадка. Реакция протекает сравнительно медленно. Перемешивание облегчает растворение. Пламя должно быть отрегулировано таким образом, чтобы температура поддерживалась точно на уровне точки кипения. Объем в 100 мл сохраняют путем частого добавления концентрированного аммиака.

После окончательного растворения зеленого осадка полученный раствор тетрамминоплатохлорида концентрируют на паровой бане до тех пор, пока не останется лишь слабый запах аммиака. Объем доводят примерно до 50 мл и раствор фильтруют. Фильтрат подкисляют по лакмусу добавлением разведенной соляной кислоты, вводят 1 мл избытка концентрированной соляной кислоты и немедленно осаждают тетрамминоплато-хлорид десятью объемами раствора равных частей спирта и ацетона. Приблизительно через час находящуюся наверху жидкость декантируют посредством отсасывающего фильтра и белый осадок промывают декантацией трем» порциями по 50 мл раствора спирта и ацетона, переводят на фильтр с помощью этого же раствора, промывают одним только ацетоном и, наконец, тща-; тельно промывают эфиром и просушивают на воздухе. Приготовленный по этому методу продукт имеет вид белого порошка. Для получения кристаллического моногидрата этот порошок перекристаллизовывают из горячей воды или концентрированному раствору дают медленно кристаллизоваться в эксикаторе над серной кислотой. Выход около 2,8 г (80—85%). Данные анализа [Pt(NH3)4]Cl2.H20:

Найдено, °!0 Вычислено, "jo

Pt..... 55,7 55,4

CI..... 19,9 20,1

СВОЙСТВА

Тетрамминоплатохлорид растворяется в 4—5 частях воды при комнатной температуре. Его растворимость повышается при увеличении температуры. Легкая

81. ХЛОРНАЯ ПЛАТИНА

245

растворимость в воде делает это соединение весьма полезным для реакций, в которых участвует ион [PtiNHs^f4". Эта соль практически нерастворима в спирте, ацетоне и эфире. Она теряет воду при 110° и две молекулы аммиака при 250°, образуя умеренно растворимый желтый хлороаммиакат платины [РЧ(гШз)2С12] *.

ЛИТЕРАТУРА

1. Cleve, Acta Upsal., 6, No. 5, 24 (1866).

2. JOrgensen, ?. anorg. Chem., 24, 181 (1900).

3. Peyrone, Ann., 51, 1 (1844).

4. Ramberg. Z. anorg. Chem., 83, 35 (1913).

5. Reiset, Ann. chim. phys., (3), 11, 417 (1844); Compt. rend., 11, 711

(1840); 18, 1100 (1844).

81. ХЛОРНАЯ ПЛАТИНА

H2PtCle · 6HaO(^-* PtCI4 -f 2HCI -f 6H20

Чистую хлорную платину нельзя приготовлять путем разложения на воздухе платино ^хлористоводородной кислоты, так как хлорная платина начинает разлагаться до того момента, когда будут полностью удалены вода и хлористый водород. Это вещество можно легко приготовлять медленным термическим разложением платинохлористоводородной кислоты в атмосфере сухого хлористого водорода [1] или хлора [2, 3]. Ниже описан вариант последнего метода.

МЕТОДИКА

6 г кристаллической платинохлористоводородной кислоты H2PtCl6 ¦ 6Н20 помещают в лодочку для сожжения, которую в свою очередь располагают в стеклянной трубке для сожжения, находящейся в электрической муфельной печи. Если в качестве исходного вещества применяют раствор платинохлористоводородной кислоты,

* Транс-форма. (Прим. ред.)

246

ГЛАВА VIII

то этот раствор- можно нагревать в печи до 75°, пока не прекратится упаривание. По охлаждении концентрированный раствор затвердевает, причем полученное таким путем твердое вещество можно применять вместе с упоминавшейся выше кристаллической платино-хлористоводородной кислотой. Через трубку для сожжения пропускают равномерный ток сухого хлора, постепенно повышая температуру примерно до 115°. Около 60° кристаллы расплавляются в своей кристаллизационной воде. По мере повышения температуры вода отгоняется и смесь густеет. Следует избегать слишком быстрого повышения температуры при отгонке воды, в противном случае может возникнуть значительное вспенивание и разбрызгивание. Нагревание при 115° продолжают до тех пор, пока почти вся вода не будет удалена. Пропуская через трубку хлор в течение всего этого времени, температуру постепенно повышают до 275° (приблизительно в течение 2 час), выдерживают на этом уровне в течение получаса, после чего ей дают постепенно упасть до 150°. Лодочку вынимают, и ее содержимое еще в горячем состоянии быстро размельчают в агатовой ступке. Это вещество весьма гигроскопично; следует по возможности избегать его контакта с воздухом. Превращенное в порошок вещество снова помещают в трубку для сожжения и нагревают в течение получаса до 275° в присутствии хлора. После этого хлорной платине дают охладиться примерно до 150° в атмосфере хлора, затем ее извлекают из печи, переводят в склянку со стеклянной пробкой и помещают в эксикатор над осушителем. Выход 3,7 г (95%). Данные анализа PtCU:

Найдено, о/о

Вычислено, о/о

PI С1

58,0 41,8

57,9 42,1

СВОЙСТВА

Приготовленная по этому методу хлорная платина представляет собой красновато-коричневый гигроскопичный порошок, растворимый в воде и ацетоне и незначи-

81. ХЛОРНАЯ ПЛАТИНА

247

тельно растворимый в спирте. В присутствии воздуха соль поглощает воду, приобретая яркожелтую окраску. Ее водный раствор обнаруживает кислую реакцию и, вероятно, содержит кислоту H2[PtCl4(OH)2]. Хлорная платина растворяется в соляной кислоте, образуя платино(4) хлористоводородную кислоту.

ЛИТЕРАТУРА

1. Pulllnger, J. Chem. Soc, 61, 422 (1892).

2. Rosenheim, LOwenstamm, Z. anorg. Chem., 37, 403 (1903).

3. Kharasch, Ashford. J. Am. Chem. Soc., 58, 1736 (1936).

ОГЛАВЛЕНИЕ

От редакции....................... 5

ГЛАВА

1. Хлорид меди (I).................... 7

2. Хлорат серебра.................... 10

3. Извлечение серебра и иода из остатков иодида серебра . . II

A. Предварительная обработка остатков....... 12

Б. Извлечение серебра................ 12

B. Извлечение иода................. 13

ГЛАВА II

4. Металлические производные 1,3-дикетоиов....... 15

5. Ацетилацетонат бериллия [?цс-(2,4-пентандиои)-бериллий] 21

6. Бромат бария......¦............... 24

ГЛАВА III

7. Пористая окись бора.................. 25

8. Тетрафтороборат аммония............... 26

А. Реакция в водных растворах........... 26

Б. Реакция в расплаве................ 27

9. Ацетилацетонат алюминия [Трис-(2, 4-пеитаидион)-алюми-

ний] .-......................... 27

10. Гексагидрат перхлората галлия (3)........... 29

П. Редкоземельные элементы и их соединения....... 31

12. Обработка редкоземельных минералов......... 41

I. Монацит и ксенотим................. 41

A. Разложение минерала............... 41

Б. Удаление тория................. 43

B. Выделение редкоземельных элементов....... 43

Г. Превращение в окислы.............. 44

Д. Последующая обработка............. 45

13. Обработка редкоземельных минералов......... 45

II. Аллаиит, церит и гадолинит (разделение иа цериевую

и иттриевую подгруппы методом двойных сульфатов) 45

A. Извлечение.................... 47

Б. Осаждение редкоземельных элементов ...... 48

B. Разделение на цериевую и иттриевую подгруппы . 48

ОГЛАВЛЕНИЕ 249

14. Выделение церия из смеси редких земель........ 49

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
держатель украшений deer малый
кухонные столы и стулья фото
ножи ричардсон шеффилд сенсей цена
Обеденная группа LM Лиана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)