химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

2KCN —у Kji[Pd(CN)4]

Раммельсберг [1] и Росслер [2] указывают, что тетра-цианопалладоат калия можно приготовлять, осаждая цианид палладия (2) и затем растворяя его в избытке цианида калия. Описываемый здесь метод отличается от указанного только тем, что принимаются меры для промывания осажденного цианида палладия (2) в целях освобождения его от хлорида калия, который в противном случае приходится удалять путем фракционированной кристаллизации.

МЕТОДИКА

5 г хлористого палладия (2) (или 8 г тетрахлоропал-ладоата аммония) растворяют примерно в 350 мл теплой воды, к которой добавлено несколько капель соляной кислоты. К хорошо перемешиваемому раствору добавляют по каплям раствор 3,7 г цианида калия примерно в 50 мл воды. По мере того как происходит осаждение цианида палладия (2), жидкость, находящаяся наверху, становится бесцветной. Желатинообразный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо промывают водой, переводят в стакан и разбавляют раствором 4 г цианида калия в 75 мл воды. Нагревание и перемешивание раствора способствуют реакции. Жидкость фильтруют и выпаривают на плитке до наступления образования кристаллов. После охлаждения раствора кристаллы отфильтровывают с помощью небольшой воронки Бюхнера и промывают несколькими каплями холодной воды. Процесс упаривания, охлаждения и отфильтровывания образующихся кристаллов можно повторять с маточным раствором ! или 2 раза. Соль можно очистить перекристаллизацией из воды. Однократной перекристаллизации достаточно для получения чистого тригидрата. Возможен выход выше 70% от теоретического.

238

ГЛАВА VIII

АНАЛИЗ

Соединение просушивают при 100°, причем образуется моногидрат. Азот определяют по методу Дюма. Калий и палладий определяют в той же навеске следующим путем. Соединение разлагают концентрированной серной кислотой, упаривают до незначительного объема (5—10 мл), обрабатывают холодной водой и палладий осаждают 1-процентным раствором диметилглиоксима в 95-процентном этиловом спирте. Образовавшийся при этом диметилглиоксимат палладия фильтруют с помощью фильтровального тигля с пористым дном, хорошо промывают горячей водой и сушат при 110°. Калий в фильтрате определяют в виде сульфата. Данные анализа K2[Pd(CN)4].H20:

Найдено, "? Вычислено, »?>

К..... 25,2 25,5

Pd .... 35,0 34,8 N..... 18,2 18,2

СВОЙСТВА

Кристаллизованный из воды тетрацианопалладоат калия образует тригидрат, представляющий собой белую кристаллическую соль, изоморфную с соответствующим ромбическим тетрацианоплатиноатом. Тригидрат выветривается на воздухе. При 100° он теряет две молекулы кристаллизационной воды и при 200° — третью. При нагревании соединения до умеренно высокой температуры оно разлагается с образованием палладия, циана и цианида калия. Моногидрат легко растворим в воде и в жидком аммиаке и до некоторой степени в спирте, образуя во всех этих случаях бесцветные растворы. В результате добавления к тетрацианопалладоату калия разведенных кислот осаждается цианид палладия, в то время как при кипячении с концентрированной серной кислотой соединение полностью разлагается.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rammelsberg, Ann., 28, 217 (1838).

2. Rossler, ?. anal. Chem., 5, 403 (1866).

?9. ТЕТРАХЛОРОПЛАТОАТ КАЛИЯ

239

79. ТЕТРАХЛОРОПЛАТОАТ КАЛИЯ

H2[PtClR] + 2КС1—у Ks[PtCl6] + 2НС1 K2lPtC!el + S02 + Н20 —* Ks[PtCI4] + 2HCI + H2S04

Получение соединений платины (2) обычно связано с предварительным приготовлением соединений платины (4). Например, синтез металлических солей обработкой раствора платино(2)хлористоводородной кислоты карбонатами или фторидами [1] требует предварительного приготовления кислоты путем восстановления пла-тино(4)хлористоводородной кислоты соответствующим реактивом, в частности двуокисью серы [2]. Можно восстановить металлический хлороплатеат до соответствующего хлороплатоата посредством двуокиси серы [3, 4], щавелевокислого калия [3, 4], бусульфита калия [5], сероводорода [6], фосфорноватистокислого калия [7] или хлорида меди (1) [8].

Данный метод основан на легко доступном хлоропла-теате калия и связан с применением двуокиси серы, играющей роль весьма удобного восстановителя *.

МЕТОДИКА

5 г кристаллической платино(4) хлористоводородной кислоты ЩРгСЛб] · 6Н20 растворяют в 50 мл дестиллированной воды и хлороплатеат калия {^[????] осаждают из этого раствора, добавляя при перемешивании 1,6 г хлористого калия, растворенного в 15 мл воды. Полученную смесь разбавляют равным объемом спирта и дают отстаиваться в течение 15 мин. на ледяной бане. После декантации находящейся сверху жидкости с по-

* Вследствие очень сильной комплексообразующей способности иона SO3--, возникающего в растворе при восстановлении сернистым газом, этим методом трудно получить чистый хлороплатоат калия. Лучшие результаты получаются, если в качестве восстановителя берется оксалат калия по прописи: на каждый грамм KsfPtCy берется 0,37 е К2С2О.1 · НгО, 10 мл воды, 1 % платиновой черни и очень немного поташа. Смесь нагревают на песчаной бане, поддерживая постоянный объем раствора до растворения всей массы взятого хле ^платеата (Д. И. Рябчиков, Любимова, Изв. сект, платины, вып. 25, 1950). (Прим. ред.)

240

ГЛАВА VIII

мощью отсасывающего фильтра соль калия тщательно промывают путем декантации двумя порциями по 25 мл 50-процентного спирта и переносят на фильтр с помощью 95-процентного спирта. Желтое твердое вещество окончательно промывают на фильтре тремя порциями по 20 мл эфира и просушивают на воздухе до полного исчезновения эфира.

Сухой хлороплатеат калия помещают в стакан емкостью 50 мл вместе с 35 мл воды и восстанавливают свежеприготовленным раствором двуокиси серы. В ходе процесса восстановления колба находится на паровой бане (85—90°). Ее содержимое постоянно перемешивают с помощью механической мешалки. Каждый раз одновременно добавляют не более 1,0 мл раствора восстановителя. После введения этого раствора, прежде чем приступать к введению следующей порции, дают полностью исчезнуть запаху сернистого газа. Объем раствора поддерживают на уровне 35 мл, добавляя соответствующие количества дестиллированной воды. По мере восстановления раствор приобретает красный цвет. К концу реакции добавляют меньшие порции раствора двуокиси серы через более значительные отрезки времени. Практически поступают следующим образом. К помещенной в стакан смеси через интервалы в 2—3 мин. добавляют около 15 порций по 0,6 мл насыщенного раствора двуокиси серы (температура смеси поддерживается на уровне 85—90°). Вслед за этим вводят около 10—15 порций по 0,4 мл через каждые 3—4 мин. К концу реакции, когда остается очень небольшое количество хлороплатеата, между последовательными введениями делаются более длительные перерывы. Во всяком случае, необходимо следить, чтобы между отдельными введениями протекало достаточное время для исчезновения запаха двуокиси серы. Процесс восстановления продолжают до тех пор, пока не останутся лишь следы твердого хлороплатеата. Применение избытка восстановителя приводит к образованию сульфитокомплексов.

По завершении восстановления красный раствор концентрируют на паровой бане до кристаллизации. После охлаждения стакана и его содержимого до комнатной температуры красные кристаллы хлороплатоата калия

79. ТЕТРАХЛОРОПЛАТОАТ КАЛИЯ

241

растворяют примерно в 40 мл холодной воды и полученный раствор фильтруют для удаления невосстановленного хлороплатеата. Воронку после фильтрования промывают 5 мл воды. При переводе раствора в стакан для следующей стадии процесса колбу прополаскивают двумя порциями воды по 5 мл для полного удаления хлороплатоата калия. Суммарный объем в этот момент составляет около 55—60 мл. Быстро добавляют фильтрат при перемешивании к 660 мл раствора равных частей эфира и ацетона для осаждения хлороплатоата. После выпадения осадка жидкость, находящуюся сверху и обладающую слегка желтой окраской, декантируют и осадок промывают декантацией тремя порциями раствора ацетона и эфира по 120 мл, пока отработанная промывная жидкость не будет бесцветной. Затем осадок трижды промывают 80 мл порциями эфира, переводят на фильтровальную бумагу с помощью эфира, окончательно просушивают на воздухе и превращают в порошок.

Полученный таким способом продукт представляет собой красный порошок, который является вполне удовлетворительным для большинства целей. Если же нужны кристаллы или требуется удалить следы сульфата, порошок можно перекристаллизовать из горячей воды, к которой добавлено несколько капель концентрированной соляной кислоты. После такой перекристаллизации получаются красивые кристаллы в виде игл красного цвета. При медленном концентрировании в эксикаторе над серной кислотой раствора соли, содержащего несколько капель концентрированной соляной кислоты, получают хорошо сформированные крупные кристаллы Выход 3,0 г (75%).

СВОЙСТВА

Хлороплатоат калия довольно слабо растворим в воде (0,93 г в 100 мл воды при 16° и 5,3 г в 100 мл при 100°). Он почти нерастворим в спирте, однако при контакте с последним подвергается восстановлению. Сухая соль и водные растворы этого вещества вполне устойчивы на свету. Кристаллы обладают тёмнокрасной

16 Зак. 2621. Сборник II

242

ГЛАВА ViU

или коричневато-красной окраской и являются весьма удобным исходным веществом для приготовления многих производных двухвалентной платины.

ЛИТЕРАТУРА

1. NUson, J. prakt. Chem., [2], 15, 260 (1877).

2. Claus, Ann., 107, 137 (1858).

3. Klason, Ber., 37, 1360 (1904).

4. Vezes, Bull. soc. chim., (3), 19, 879 (1898).

5. Lea, Am. J. Sci., (3), 48, 398, 400 (1894).

6. Bottger, J. prakt. Chem., (1), 91, 251 (1863).

7. Lea, Am. J. Sci., (3), 48, 397 (1894).

8. Thomsen, J. prakt. Chem., (2), 15, 295 (1877).

80. ТЕТРАММИНОПЛАТОХЛОРИД

H2PtCl6 + S02 + 2H20 —у H2PtCl4 + H2S04 -f 2HC1 H2PtCl4 + 6N Ha —у [Pt(N H3)4] CL, + 2N H4C1

[Pt(NH3)4JCl2 + H2PtCl4—* [Pt(NH3)4] [PtCl4] + 2HC1 [Pt(NH,)4] [PtClJ +4NH3—>-2[Pt(NH3)4]Cla

Тетрамминоплатохлорид можно приготовить нагреванием одного из указанных ниже веществ с избытком водного раствора аммиака до образования бесцветного раствор

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
CC412A
Защитная полировка кузова (джип)
ips i240 купить
персональные компьютерные курсы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)