химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

ы. Смесь упаривают почти досуха, причем она приобретает вначале аметистовый оттенок, а затем постепенно образует зеленовато-серый осадок. Если жидкость недостаточно хорошо перемешивают или если она слишком упарена, осадок может приставать ко дну сосуда. После охлаждения добавляют воду (около 50 мл), осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо промывают водой и сушат. Выход 15—23 г (53—80%).

Гексацианоманганиат калия [5]. 30 г цианистого калия растворяют в 80 мл воды и раствор нагревают до 80°. После прекращения нагревания медленно при непрерывном перемешивании добавляют 8 г ортофосфата марганца (3). (Внимание! Если раствор в этот момент оказывается перегретым, осаждается окись марганца, которую необходимо отфильтровать, прежде чем продолжать процесс.) Через короткое время смесь приобретает яркокрас-ную окраску и весь фосфат растворяется. Раствору дают остыть и упаривают на воздухе. Если образуется корка и упаривание останавливается, добавляют достаточное количество воды (5—10 мл) для растворения этой корки, причем остаются красные иголки кристаллов гексациано-манганиата калия. Эти кристаллы собирают и отсасывают на воронке Бюхнера досуха. Фильтрат можно снова упаривать на воздухе или обработать спиртом, в результате чего получается дополнительная порция кристаллов. Выход 7,3 'г (94 %). Для очистки соль перекристаллизовы-вают из воды. Данные анализа КзМп(СГ\()б:

Найдено, °? Вычислено, °/о

Мп . . . . 16,2

N . . . . 24,7; 25,6

16,7 25,6

208

ГЛАВА УН

СВОЙСТВА

Гексацианоманганиат калия образует при кристаллизации тёмнокрасные призмы. При кипячении с водой происходит разложение соли и весь марганец осаждается в форме гидрата окиси марганца (3). При обработке раствора гексацианоманганиата амальгамой калия он восстанавливается до темносинего цианоманганата (2)'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Eaton, Fittig, 3. prakt. Chem., [2], 28, 14 (1883).

2. Meyer, ?. anorg. Chem., 81, 390 (1913).

3. Christensen, Danske Via. Selsk. Foch., 94 (1896).

4. Christensen, J. prakt. Chem., [2]. 28, 7, 20 (1883).

5. Christensen, 3. prakt. Chem., [2], 31, 167 (1885).

Глава VIII

68. 0-ОКИСЬ ЖЕЛЕЗА (ВОДНАЯ)

2FeCI3 + 4Н20 —* p-Fe208 · Н20 + 6НС1

В результате медленного гидролиза растворов хлорного железа получается желтый водянистый осадок, содержащий хлорид, количество которого зависит от условий образования. Рентгеновский спектр этого желтого осадка отличается от спектров а-РеЮз · Н20, Y-Fe203 · Н20 и FeOCl {1, 2].

Изобара дегидратации желтого соединения является характерной для водного гидрата [1]. Эту форму окиси железа обозначают как iP-Fe203 · Н20 или ?-FeOOH [1], для того чтобы отличить ее от а- и ?-гидратов [3].

МЕТОДИКА

В большой конической колбе медленно нагревают 4 л свежеприготовленного 0,1 ? раствора хлорного железа. Скорость нагревания должна быть такой, чтобы через 8 час. температура раствора достигала 80°. Эту температуру поддерживают в течение 2 час, после чего жидкость с образовавшимся желтым осадком оставляют стоять при комнатной температуре в течение 24 час. Затем жидкость удаляют и осадок промывают трехлитровыми порциями воды, осторожно декантируя воду. Осадок переносят в стеклянный сосуд емкостью 12 л и

11 раз промывают порциями воды по 12 л каждая, к которым добавляют весьма небольшое количество раствора аммиака, необходимое для предотвращения пептизации. Если добавлять аммиак до удаления избытка хлорного железа, оседает обычная красновато-бурая водная окись железа. Пептизация может вызвать настолько значительные потери, что выход сократится до '/ю обычного количества. В заключение осадок промывают порциями воды по

12 л каждая, центрифугируют и просушивают при 110° в электрической печи. Из 100 г FeCl3»6H20 получается 35 г водной °>|-окиси. На заключительной стадии процесс

14 Зак. 2621. Сборник 11

210

ГЛАВА viii

осаждения протекает очень медленно, поэтому применение центрифуги значительно сокращает время работы.

ИСПЫТАНИЕ

Количество хлоридов в пробе определяют путем растворения ее в теплой концентрированной азотной кислоте. После упаривания (для удаления избытка кислоты) и разбавления водой хлорид осаждают в форме хлористого серебра, осадок растворяют в аммиаке, повторно осаждают разведенной азотной кислотой и взвешивают обычным путем. Железо (3) в соединенных фильтратах определяют путем осаждения аммиаком и взвешивания в виде Fe203, согласно обычному методу. Характерный результат анализа дает отношение Fe: С1, соответствующее 40 : 1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Weiser, Milligan, J. Am. Chem. Soc., 57, 238 (1935).

2. Weiser, Milligan, Chem. Revs., 25, 1 (1939).

3. Неорганические синтезы, сб. I, Издатинлит, 1951, стр. 179.

89. ГЕКСАММИНОКОБАЛЬТИСОЛИ

Гексамминокобальтисоли можно приготовлять окислением иона кобальта (2) в аммиачном растворе: 1) окислением кислородом воздуха с образованием пентаммино-кобальтисолей, превращаемых в гексамминокобальтисоли нагреванием с водным раствором аммиака под давлением [1—4]; 2) окислением такими веществами, как перекись водорода [5], иод [6], перманганат калия [7], двуокись свинца [8] или гипохлорит [9]; 3) окислением в присутствии катализатора, позволяющего установить равновесие между пента- и гексаамминосоединениями при комнатной температуре и атмосферном давлении. Эти соединения можно также получать косвенным путем из других гексамминокобальтисолей [10, 11].

В лучшем из каталитических методов в качестве катализатора применяют ион аммиаката серебра [12, 13] или активированный животный уголь [14]. Последний метод весьма прост, занимает немного времени и дает высокий выход чистого препарата. Для стабилизации иона ам-

69. ГЕКСАММИНОКОВАЛЬТИСОЛИ

2ii

ыиаката кобальта необходима достаточно высокая концентрация соли аммония. Уголь в этом случае служит лишь для установления равновесия. В качестве окислителя используется кислород воздуха, за исключением того случая, когда соединение кобальта (2) является незначительно растворимым в аммиачном растворе (например, при получении [Co(NH3) 6]Вг3). Тогда более целесообразным является применение перекиси водорода.

МЕТОДИКА А. Гексамминокобальтихлорид

4СоС12 + 4NH4Cl + 20??3 + О, —у 4 [Co(NH3)6]Cl3 + 2Н20

240 г (1 моль) хлорида кобальта (2) (СоС12 · 6Н20) и 160 г (3 моля) хлорида аммония добавляют к 200 мл воды. Смесь взбалтывают до растворения большей части солей. Затем добавляют 4 г активированного животного угля и 500 мл концентрированного аммиака. Воздуху дают энергично барботировать через смесь, пока красный раствор не изменит окраску на желтовато-бурую (обычно через 4 часа) *. Трубка для введения воздуха должна иметь внутренний диаметр не менее 10 мм, так как трубка меньшего диаметра может быть забита осаждающимся гексамминокобальтихлорид ом.

Кристаллы и уголь отфильтровывают на воронке Бюхнера, затем вносят в раствор 15—30 Мл концентрированной соляной кислоты в 1500 мл воды. Следует применять достаточное количество кислоты, чтобы вся смесь приобрела кислую реакцию. Затем смесь нагревают на плитке для обеспечения полного растворения и фильтруют в горячем виде. Гексамминокобальтихлорид осаждают, добавляя к фильтрату 400 мл концентрированной соляной кислоты и медленно охлаждая до 0°. Осадок фильтруют, промывают сначала 60-, а затем 95-процентным

* Необходимо следить, чтобы барботирование не было слишком бурным, иначе из раствора уводится часть аммиака. В этом случае красный цвет раствора не переходит в желтый. Можно добавить некоторое количество аммиака, но все же выход несколько понизится.

14*

212

ГЛАВА VIII

спиртом и высушивают при 80—100° *. Выход 230 г (85%). Данные анализа [Со(ЫНз)6]С1з:

Найдено, °,'о Вычислено, °,?

Со ... . 22,0 22,0 С1 . . . . 39,8 39,8 ??3 . . . 38,1 38,2

Б. Гексамминокобальтинитрат

1. 4Co(NO3)2 + 4NH4NO3 + 20NH3 + O2—у

—у 4[Co(NH3)6](N03)3 4- 2Н20

2. [Co(NH3)6]Cl3 + 3HN03 —у [Co(NH3)6](N03)3 +,ЗНС1

Метод 1. 73 г нитрата кобальта Co(N03)2 · 6Н20 (0,25 моля) растворяют в 100 мл воды. К раствору в указанном порядке добавляют 80 г (1 моль) нитрата аммония, 2 г активированного животного угля и 180 мл концентрированного аммиака (около 2,5 моля). Раствор окисляют воздухом, как в методе А. Соль промывают небольшим количеством ледяной воды и растворяют на водяной бане в 1300—1500 мл воды, содержащей достаточное количество азотной кислоты для достижения кислой реакции. После отфильтровывания угля раствор обрабатывают 200 мл концентрированной азотной кислоты и оставляют охлаждаться. Осажденную соль промывают водой и спиртом и высушивают при 100°. Выход 77—79 г (88—90%). Данные анализа [Co(NH3)6](N03)3:

Найдено, °,о Вычислено, °|о

Со ... . 16,9 17,0 NH3 . . . 29,4 29,4

Метод 2. Осадок после окисления хлористого кобальта (метод А) растворяют в 1500 мл воды, содержащей 15—30 мл концентрированной азотной кислоты. Уголь удаляют и соль осаждают 450 мл концентрированной азотной кислоты. Кристаллы промывают двумя пор-

* Если соль просушивать при более высокой температуре, то она приобретает иногда зеленую окраску. Первоначальный цвет восстанавливается путем повторного растворения и осаждения соляной кислотой.

69. ГЕКСАММИНОКОВАЛЬТИСОЛИ

213

циями спирта по 200 мл каждая (для удаления избытка кислоты) и просушивают при 100°. Выход 103 г (88%). По прибавлении к раствору соли азотнокислого серебра обнаруживается лишь незначительное помутнение.

В. Гексамминокобальтибромид

СоС03 + 2НВг —*¦ СоВг2 + Н20 + С02 2CoBr, + 2NH4Br + 10NH3 -f ?2?? —? 2[Co(NH3)e]Br3 + 2H20

24 г (0,20 моля) карбоната кобальта * (2) постепенно добавляют в 100 мл 45-процентной бромистоводородной кислоты (0,80 моля). Затем в раствор вводят 2 г активированного животного угля и 120 мл концентрированного аммиака (1,6 моля NH3). Появляющийся осадок соли кобальта (2) в расчет не принимают. При перемешивании к раствору постепенно добавляют 40 мл 30-процентной перекиси водорода (0,40 моля). По прекращении бурного вскипания значительная часть осадка кобальта (2) переходит в гексамминокобальтибромид. Для завершения реакции смесь в течение 5 мин. нагревают на паровой бан

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок акция
В магазине КНС выгодно куплю игровой компьютер - офис продаж у метро Дубровка с стоянкой для клиентов.
матрас аскона спринг 160 на 200
восстановление арок автомобиля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)