химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

ла 15—20°. По введении всей серной кислоты реакционную смесь переводят в делительную воронку. После разделения двух слоев жидкости нижний слой хлористого хромила отбирают в сосуд со стеклянной пробкой *. Выход 189 г (81%)**.

Препарат перегоняют с дефлегматором длиной 45 см. Фракция, кипящая при температуре 115—116° (735 мм), составляет до 65% сырого продукта. Поскольку хлористый хромил реагирует со смазкой кранов, стеклянная аппаратура со шлифами для этого процесса не рекомендуется.

При отсутствии хромового ангидрида можно применять насыщенный раствор эквивалентного количества би-хромата натрия. В этом случае в процессе реакции происходит кристаллизация белых твердых веществ (предположительно сульфата и хлорида натрия). Эти вещества удаляют до отделения хлористого хромила путем фильтрования реакционной смеси через пористое стекло или стеклянную вату.

Если хлористый хромил необходимо сохранять в течение длительного времени, следы хлористого водорода удаляют, пропуская через жидкость ток сухого воздуха. После этого вещество осторожно перегоняют, запаивают в стеклянные ампулы и хранят в темноте. Однако и в этом случае препарат иногда постепенно разлагается с выделением твердого вещества. Температура кипения остающейся жидкости, тем не менее, указывает на то, что она представляет собой сравнительно чистый хлористый хромил.

* Верхний (кислотный) слой можно безопасно удалить, сливая его постепенно в 1500 мл воды, находящейся в двухлитровом сосуде (при непрерывном помешивании в течение всей операции).

** При проверке этого синтеза был получен выход 90%. Более высокий выход, повидимому, объясняется тем, что температура реакционной смеси не превышала +10°.

64. ХЛОРОХРОМАТ КАЛИЯ

201

СВОЙСТВА

Хлористый хромил — тёмнокрасная жидкость с плотностью 1,92. Т. кип. 117° (760 мм); температура замерзания —96,5°. По запаху и внешнему виду в жидком и парообразном состоянии он напоминает бром. Препарат бурно гидролизуется и дымит на влажном воздухе. Хлористый хромил энергично реагирует с аммиаком в парообразном или жидком состоянии. Он обладает чрезвычайно сильными окислительными свойствами, вызывая воспламенение многих органических соединений. Его раствор в четы-реххлористом углероде достаточно устойчив.

ЛИТЕРАТУРА

1. Etard, Ann. chim. phys., [5], 22, 218 (1881).

2. Fry, J. Am. Chem. Soc., 33, 697 (1911).

3. Llebknecht, герм. пат. 524559; С. ?., 25, 4367 (1931).

4. Low, Perkins, J. Chem. Soc, 91, 191 (1907).

64. ХЛОРОХРОМАТ КАЛИЯ

К2Сг04 + Сг02С12 —>- 2KCr03CI

Методы приготовления хлорохромата калия включают действие соляной кислоты на бихромат калия в водном растворе [1], реакцию хлорида калия с хромовым ангидридом в водном растворе [1] и действие хлористого хромила на хромат калия, растворенный в воде или ледяной уксусной кислоте [2, 3]. Следует отдать предпочтение последнему методу, поскольку он обеспечивает хороший выход достаточно чистого хлорохромата. При первом и втором методах препарат часто содержит примеси зеленого цвета, образование которых, возможно, вызвано восстановлением некоторого количества хромата соляной кислотой.

МЕТОДИКА

Раствор ?б г хромата калия в 125 мл горячей воды помещают в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и отводной трубкой. Раствор нагревают на горелке и при перемеши-

202

ГЛАВА VI

вании реакционной смеси добавляют по каплям 86 г хлористого хромила *. Скорость добавления и высоту пламени горелки регулируют таким образом, чтобы температура сохранялась на уровне 90—100°. Перемешивание при этой температуре продолжают в течение часа. Затем раствор оставляют в закрытом сосуде для кристаллизации. По истечении 18 час. образовавшиеся оранжево-красные кристаллы фильтруют при отсасывании. 4^?? следует плотно отжать и отсосать маточный раствор возможно полнее. Затем препарат помещают на пористую пластинку, покрытую часовым стеклом, и оставляют на 10 час. Выход 109 г (81%, исходя из хромистого калия). Данные анализа КСг030:

Найдено, °/о Вь'числено, ",?

С1 . . . . 20,2; 20,2 20,3

Маточную жидкость охлаждают до 0° в охладительной смеси. Затем ей дают отстояться в течение 90 мин. и образовавшиеся кристаллы удаляют и просушивают по указанному выше способу. Эта вторая фракция кристаллов составляет около 15 г**, однако она обладает меньшей степенью чистоты, чем первая. Данные анализа:

Найдено, °,о Вычислено, о'с

CI ... . 19,2 19,4

Загрязненные фракции можно очищать переосаждением из ацетона. Хлорохромат калия (30 г) растворяют в 100 мл ацетона ***. Раствор фильтруют и к фильтрату постепенно добавляют 700—800 мл четыреххлористого углерода (при перемешивании реакционной смеси). Выход 16,6 г (55,3%, исходя из сырого препарата).

* Для полного превращения хромата требуется небольшой избыток хлористого хромила. Некоторое количество его теряется в результате испарения и некоторое количество гидролизуется.

** Выход значительно зависит от температуры. При проверке синтеза выход сырого препарата при 32° составил 70%. Однако вторая фракция составляла 30 г вместо 16 г.

*** Раствор хлорохромата в ацетоне не следует выдерживать в течение слишком продолжительного времени перед повторным осаждением, так как хлорохромат постепенно реагирует с ацетоном.

64. ХЛОРОХРОМАТ КАЛИЯ

203

СВОЙСТВА

Хлорохромат калия образует оранжево-красные кристаллы моноклинной системы без гидратационной воды. Он разлагается при умеренном нагревании и быстро ги-дролизуется при растворении в воде. Препарат энергично реагирует с жидким аммиаком. При обработке концентрированной соляной кислотой он образует некоторое количество хлористого хромила, а также подвергается частичному восстановлению.

ЛИТЕРАТУРА

1. Peligot, Ann. chim. phys., [2], 52, 267 (1883).

2. Qeuther, Ann., 106, 239 (1858).

3. Praetirius, Ann., 201, 1 (1880).

Глава VII

65. ИОД И СТО ВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА* Регенерация окисленных растворов

h + Н3Р02 + Н20 —? Н3Р03 + 2HJ

Концентрированная иодистоводородная кислота, хранившаяся в течение некоторого времени, обычно становится непрозрачной вследствие окисления. Устойчива комплексная кислота HJ3, а иод хорошо растворим в иодистоводородной кислоте и не может быть извлечен обычными растворителями, например сероуглеродом. При обработке сероводородом при комнатной температуре иод восстанавливается до иодистоводородной кислоты. Однако эта реакция протекает медленно и по истечении нескольких часов начинает распространяться желтая окраска. Выделившаяся сера должна быть коагулирована и отфильтрована, прежде чем будет произведена перегонка препарата.

Перегонка кислоты в присутствии красного фосфора протекает быстро и успешно, если не считать вспенивания, вызываемого присутствием нерастворимого порошкообразного реактива. Более удобно применять фосфорно-ватистую кислоту [1].

МЕТОДИКА

Навеску иодистоводородной кислоты помещают в. цельностеклянный перегонный аппарат (рис. 23). Аппарат наполняют инертным газом (азотом, водородом или углекислотой), нагревают раствор почти до кипения и прибавляют по каплям 50-процентный раствор фосфорнова-тистой кислоты до исчезновения красной окраски. Обычно требуется лишь несколько миллилитров раствора. Восстановление является практически мгновенным. Нагревание увеличивают и собирают бесцветную азеотроп-

* Синтез иодистоводородной кислоты см. «Синтезы», ?, I.

66. ОРТОПЕрИОДАТ НАТРИЯ

205

ную иодистоводородную кислоту (плотность—1,7; 57% HJ). С 500 г раствора иодистоводородной кислоты весь

процесс очистки можно провести в течение менее получаса.

I. Неорганические синтезы, сб. 1, Издлтинлит, 1951, стр. J54.

66. ОРТОПЕРИОДАТ НАТРИЯ (ПАРАПЕРИОДАТ НАТРИЯ)

NaJ + 4Br2 + lONaOH —*¦ Na3H2.!Ofi + 8NaBr -f 4Н20

Хотя многие литературные источники [1] указывают на иодат как на исходный материал для приготовления периодатов, представляется возможным получать соеди-

няя введении раствпра Н3Р02

, Рис. 23. Прибор для перегонки иодистоводородной кислоты. Изображенная слева трубка служит для введения инертного газа.

ЛИТЕРАТУРА

206

глАва vil

нение непосредственно из иодида. Для окисления можно применять бром или хлор. Этот процесс основан на методе Ланге и Пэриса[2].

МЕТОДИКА ^

50 г иодида натрия и 264 г едкого натра растворяют в 2 л воды в сосуде емкостью 4 л, снабженном механической мешалкой. Раствор нагревают до 80°, начинают перемешивание и постепенно добавляют 80 мл чистого бром'а (2 мм в минуту) из капельной воронки, кончик которой погружен в жидкость. Температуру следует по возможности точно поддерживать на уровне 80°.

Через '/г—3А часа внезапно образуется большое количество осадка. Прибавление оставшегося брома производят, как указано выше. Если наблюдаются толчки, жидкость сливают с твердого вещества, вновь нагревают и добавляют остающийся бром. Осадок отсасывают на гофрированном стеклянном фильтре и промывают четырьмя порциями дестиллированной воды. После прибавления каждой порции воды (25 мл) отсасывание начинают не раньше, чем через 15 мин. В последнем фильтрате должны быть обнаружены лишь следы бромида или иодата. Кристаллическую массу высушивают на воздухе. Выход 85—90 г (93—98%).

ЛИТЕРАТУРА

1. Неорганические синтезы, сб. 1, Издатинлит, 1951, стр. 162.

2. Lange, Paris, J. pharm. chim., 21, 403 (1935).

67. ГЕКСАЦИАНОМАНГАНИАТ КАЛИЯ

3MnCI2 + HN03 + ЗНзР04 + H20 —у 3MnP04 · H20 -f NO + 6HC1 6KCN + MnP04 ¦ ?,? —у K3[Mn(CN)6] + K3P04 + H20

Гексацианоманганиат калия можно приготовлять путем окисления цианоманганата (2) калия [1, 2]. Однако последний представляет собой неустойчивое соединение, которое трудно приготовить в сколько-нибудь значитель-

67. ГЕКСАЦИАНОМАНГАНИАТ КАЛИЯ

207

ных количествах. Гексацианоманганиат калия легче получать в чистом виде при реакции цианида калия с орто-фосфатом марганца (3).

ПОЛУЧЕНИЕ

Ортофосфат марганца (3) [3, 4]. К теплому раствору 34,2 г хлористого марганца МпС1г · 4Н20 или эквивалентного количества нитрата или ацетата в 50 мл воды добавляют 30 г сиропообразной фосфорной кислоты и 10 г концентрированной азотной кислот

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ускоренные компьютерные курсы для начинающих
радиаторы отопления продажа
билеты на орбакайте в москве
садовые качели дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)