химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

ую кислоту водным раствором аммиака. В ходе выпаривания раствор должен сохраняться безусловно аммиачным для предотвращения гидролиза.

Амидосульфонат аммония (т. пл. 131°) хорошо рас-тЕорим в воде и в жидком аммиаке и ограниченно растворим в гооячем этиловом спирте.

53. МОНОГИДРАТ ТРЙАММОНИЙИМИДОДИСУЛЬФОНАТА 175

Б. Моногидрат триаммонийимидодисульфоната

2NH2SOaNH4 ??^??^ NH3 + NH(S03NH4)2 HN(S03NH4)2 + NH3 + H20 —? NH4N(S03NH4)2 · H20

200 г амидосульфоната аммония постепенно нагревают до 290—305°. Примерно около 200° начинается бурное выделение аммиака. Реакционную смесь поддерживают при максимальной температуре в течение приблизительно получаса при непрерывном перемешивании. Расплавленное вещество начинает затвердевать приблизительно при 260°. Холодный имидодисульфонат аммония, содержащий некоторое количество сульфата и неизмененного амидосульфоната, растворяют в 500 мл воды, содержащей аммиак в количестве, как раз достаточном для сохранения щелочности раствора и .предотвращения гид-релиза. Растворение сплавленной массы можно ускорить, подогревая воду до 50° (но не выше).

Этот раствор охлаждают смесью льда и соли, затем насыщают газообразным аммиаком * и дают отстояться в течение часа. Кристаллическую соль триаммония выделяют из раствора и промывают сперва спиртом, затем эфиром. Выход 165 г (76%). Соль не содержит сульфата.

СВОЙСТВА**

Триаммонййная соль — наиболее доступное производное имидодисульфоновой кислоты HN(S03H)2. Поскольку гидролиз имидодисульфоновой кислоты сильно катализируется в кислом растворе [5], растворение и перекристаллизацию имидодисульфонатов следует проводить из нейтральных или щелочных растворов. В первом случае получаются так. называемые «нейтральные» соли HN(S03M)2, в то время как «основные», или трижды замещенные, соли MN(S03M)2 получаются при перекристаллизации из щелочных растворов.

* Можно применять 27-процентный водный раствор аммиака, но выход при этом снижается вследствие разбавления раствора.

** Обстоятельный обзор свойств и реакций имидодисульфоновой кислоты можно найти в литературе [4].

176

глава vi

Соль триаммония неустойчива и теряет при стояний? на воздухе воду и аммиак. Остаток постепенно прибли-si жается по составу к соли диаммония. Растворы триаммо-Л нийимидодисульфоната, как и все тризамещенные соли-исходной кислоты, дают нерастворимые осадки при обработке хлористым барием. Эти осадки имеют переменный] состав, но их можно отличить от сульфата бария по рас-, творимости в кислотах.

ЛИТЕРАТУРА I

1. Ber gland. Bull. soc. chim., [2], 29, 422 (1878). i

2. Baumgarten, Ber., 69, 1929 (1936). I

3. Butler, Audrleth, J. Am. Chem. Soc, 61, 914 (1939).

4. Audrleth, Sveda, Sister, Butler, Chem. Revs., 26, 49 (1940). · 3

5. Sisler, Audrieth, J. Am. Chem. Soc, 60, 1947 (1938). ,|

•1

54. НИТРИЛОТРИСУЛЬФОНАТ КАЛИЯ 1

KN02 + 4KHS03 —> N(SOsK)3 -f K2SOs + 2H20 |

Одним из обязательных побочных продуктов реакции' | сульфитов с нитритами, независимо от соотношения "з между реактивами, является соответствующий нитрило- | трисульфонат. Он становится основным продуктом, если , избытку иона бисульфита дают реагировать с ионом- » нитрита при более высоких температурах. Нитрилотри- *. сульфонаты являются промежуточными продуктами при " получении амидосульфоновой кислоты из нитрита и бисульфита. Целесообразно готовить калиевую соль ни-трилотрисульфоната, поскольку она лишь слабо растворима в воде и поэтому не так легко гидролизуется, как -более растворимая соль натрия. Описанный ниже метод > [1] является видоизменением процесса, предложенного \ Клаусом и Кохом [2].

МЕТОДИКА J

Раствор 25 г нитрита калия (0,294 моля) в 100 мл -· воды нагревают до кипения и затем медленно добавляют при перемешивании к теплому раствору бисульфита ка- -лия, приготовленному насыщением сернистым газом раствора 100 г (1,78 моля) едкого кали в 200 мл воды.

54. НИТРИЛОТРИСУЛЬФОНАТ КАЛИЯ

1??

Сразу же выпадают кристаллы нитрилотрисульфоната. После отстаивания в течение часа в маточном растворе к ним добавляют достаточное количество воды (около 1500 мл) для повторного растворения кристаллов прн нагревании *. Затем раствору дают охладиться, причем выделяются иглообразные кристаллы, которые отфильтровывают и тщательно промывают ледяной водой **, затем спиртом и, наконец, эфиром. Вещество сохраняют в эксикаторе. Выход 65—77 а (54—64%). Данные анализа N(S03K)3-2H20:

Нитрилотрисульфонат калия кристаллизуется в виде длинных блестящих игл двойного гидрата. Он очень слабо растворим в воде и не обнаруживает заметной растворимости в жидком аммиаке. В водных растворах он не дает осадка с ионами М.П++, Hg*4", Ag+, 0(1++, Со++, Си44' и Fe44', но образует белый осадок с ацетатом свинца. Нитрилотрисульфонат дает осадок с ионом бария только в основном растворе. Нитрилотрисульфонат калия медленно гидролизуется в нейтральном растворе и очень быстро — в присутствии кислоты. Однако раствор можно стабилизировать добавлением основания. Если препарат тщательно очистить, его можно сохранять в эксикаторе в течение приблизительно месяца, прежде чем можно будет обнаружить разложение.

·* В ходе кристаллизации необходимо следить, чтобы раствор оставался щелочным. В случае надобности можно добавить несколько зерен едкого кали или несколько миллилитров водного раствора аммиака. Если раствор станет хотя бы немного кислым, получится продукт гидролиза — имидодисульфонэт калия.

** Промывание ледяной водой следует производить весьма тщательно, чтобы было обеспечено полное освобождение от сульфита. Присутствие этой примеси приводит к быстрому разложению нитрилотрисульфоната.

*** В литературе дается подробный обзор свойств и реакций ни-трилотрисульфонатов [3].

К

S

Вычислено, "?

28,8 23,6

СВОЙСТВА***

12 Ззк. 2621. Сборник II

178

ГЛАВА vi

ЛИТЕРАТУРА

1. Sisler, Audrieth, J. Am. Chem. Soc, 60, 1947 (1938).

2. Claus, Koch, Ann., 152, 336 (1869).

3. Audrieth, Sveda, Sisler, Butler, Chem. Revs., 26, 49 (1940).

55. СЕЛЕНИД АЛЮМИНИЯ И СЕЛЕНОВОДОРОД

Селеноводород можно получить непосредственным взаимодействием водорода и селена при 250—570° [1, 2]. Количество селеноводорода в равновесной смеси является максимальным (свыше 50%) при 570°. При нагревании селена с парафином и другими высококипя-щими углеводородами свыше 200° получающийся селеноводород загрязнен другими газами [3, 4]. Нагреванием с водой пентаселенида фосфора [5] можно получить постоянный ток селеноводорода. Селениды железа могут быть также использованы для получения этого газа [6]. Наиболее чистый селеноводород с наилучшим выходом [7, 8] можно получить из селенида алюминия и селенида магния.

МЕТОДИКА а. Селенид алюминия

2А1 + 3Se —у Al2Se3

30 г порошкообразного алюминия обезжиривают, промывая ацетоном и эфиром, и смешивают с 50 г тонко измельченного осажденного селена [9]. 5 г этой смеси помещают в снабженный крышкой толстостенный глиняный тигель емкостью 200 мл. Крышку тигля держат щипцами, в тигель бросают маленький . кусок зажженной магниевой ленты и немедленно закрывают крышку. Работу следует производить в хорошо действующем вытяжном шкафе. Через несколько секунд крышку снимают и к раскаленной массе добавляют еще 3 г смеси, после чего вновь закрывают тигель. Обычно температура массы оказывается достаточно высокой для того, чтобы поддерживать реакцию без внесения дополнительных порций магния. Этот процесс продолжают до полного израсходования смеси. После охлаждения тигля селенид алюминия извлекают и вещество сохраняют в хорошо закрытых сосудах.

SS. СЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ И СЕЛЕНОВОДОРОД

179*

Б. Селеноводород

Al2Se8 + (3 -j- х)Н20 —у 3H2Se + А1203 · хН20

(Внимание! Селеноводород представляет собой бесцветный газ с характерным едким запахом. Он обладает сильным слезоточивым действием и быстро парализует обонятельные нервы. По этой причине ни в коем случае не следует вдыхать даже минимальные количества газа. Синтез следует проводить в вытяжном шкафе в газонепроницаемой аппаратуре, предусмотрев меры для полного поглощения газа щелочами.)

Селенид алюминия помещают в сухую пол-литровую коническую колбу, снабженную вводной трубкой для газа, капельной воронкой со свежекипяченой водой и трубкой для вывода газов через поглотители, содержащие хлористый кальций и фосфорный ангидрид. Из прибора вытесняют воздух, пропуская быстрый ток азота из баллона в течение по крайней мере 10 мин. Далее поддерживают медленный ток азота и по каплям добавляют холодную воду (реакция становится бурной, если воду прибавлять быстро). Для завершения реакции (при замедлении выделения газа) вместо воды добавляют разведенную соляную кислоту.

Если использованный для приготовления селенида алюминия селен был чистым, полученный по этому методу селеноводород загрязнен только азотом и водородом. Если необходим препарат высокой степени чистоты, высушенный газ можно конденсировать в приемнике, помещенном в смесь ацетона и твердой углекислоты, и подвергнуть перегонке [8].

СВОЙСТВА

Селеноводород затвердевает при —64° и кипит при —42° (при атмосферном давлении). Чистый селеноводород бесцветен. В присутствии влаги он быстро разрушается кислородом с осаждением красного селена. Селеноводород горит синим пламенем.

1 л*

180

ГЛАВА VI

Один объем воды при 25,5° растворяет 2,7 объема селеноводорода. Осадки чистых металлических селенидов можно получить, прибавляя по каплям раствор соли к избытку насыщенного водного раствора селеноводорода [10].

ЛИТЕРАТУРА

1. Pelebon, ?. physik. Chem., 26, 659 (1898).

2. Bodensteisn, ?. physik. Chem., 29, 429 (1899).

3. Graefe, Z. angew. Chem., 34, 509 (1921).

4. Green, Bradt, Proc. Indiana Acad. Sci.; 43, 116 (1933).

5. Becker, Meyer, Ber., 37, 2550 (1904).

6. Hempel, Weber, Z. anorg. Chem., 77, 48 (1912).

7. Fonzes-Diacon, Moissan, Compt. rend., 132, 1314(1900).

8. Moser, Doctor, Z. anorg. Chem., 118, 284 (1921).

9. Неорганические синтезы, сб. I, Издатинлит, 1951, стр. 117. 10. Moser, Atynski, Monatsh, 45, 235 (1924).

56. СЕЛЕНОЦИАНАТЫ КАЛИЯ И НАТРИЯ

Селеноцианат калия служит исход

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электропривод для vxf43.125-250
управление канальным вентилятором
чугунная блинница
самый дорогой домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)