химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

разложением. Ацетилацетонат реагирует со спиртом [2]. В других органических растворителях при 25° он растворяется в следующих количествах (на 1 л): в сероуглероде — 30 г, в четыреххлористом углероде — 47 г, в аце-тилацетоне — 56 г, в бромистом этилене — 44 г, в бензоле приблизительно 200 г. Раствор как гидрата, так и безводного соединения в сероуглероде по истечении некоторого времени окрашивается в красный цвет. Растворы ацетилацетоната гафния обнаруживали такое же свойство, чего нельзя сказать о соответствующем соединении тория.

ЛИТЕРАТУРА

1. Blitz, Clinch. ?. anorg. Chem., 40, 218 (1904).

2. Hevesy. Logstrup, Ber., 59, 1890 (1926).

3. Schumb, Pittman, частное сообщение.

36. АЦЕТИЛАЦЕТОНАТ ТОРИЯ

Th(NOs)4 + 4СБН802 + 4NH3—> 4NH4NOB + Th(C6H702)4

Ацетилацетонат тория был впервые описан Урбеном [1, 2]. Он был получен в результате взаимодействия

36. АЦЕТИЛАЦЕТОНАТ ТОРИЯ

121

спиртового раствора ацетилацетона со свежеосажден-ным гидратом окиси тория, а также в результате обменной реакции между ацетилацетонатом натрия и солью тория, например нитратом тория. Сырой препарат очищали сублимацией и кристаллизацией из хлороформа. Бильтц [3, 4], который впоследствии определил атомный вес тория, пользуясь ацетилацетонатом, добавлял раствор ацетилацетона в водном аммиаке к раствору нитрата тория и перекристаллизовал осадок из спирта.

МЕТОДИКА

К 25 г свежеперегнанного ацетилацетона, суспендированного в 25 мл воды, добавляют по каплям из бюретки 6 н. раствор аммиака, при помешивании, до полного растворения. Этот раствор смешивают с раствором, содержащим 25 г нитрата тория в 200 мл воды, и добавляют по каплям 6 н. раствор аммиака до щелочной реакции на лакмус. Осадок ацетилацетоната тория отделяют фильтрованием, промывают и сушат на воздухе. Выход 26 г.

Соединение очищают сублимацией в высоком вакууме. Трубку из стекла пирекс длиной 20 см и диаметром 20 мм припаивают к трубке длиной 30 см и диаметром 12 мм, к наружному концу которой присоединен короткий отрезок трубки диаметром 8 мм. В месте соединения двух первых трубок помещают пробку из стеклянной ваты. 5 г сырого ацетилацетоната помещают в первую трубку, которую затем запаивают на расстоянии 15 см от места соединения. После равномерного распределения вещества вдоль трубки систему присоединяют к насосу для получения высокого вакуума и помещают в электрическую печь муфельного типа таким образом, чтобы часть трубки со стеклянной ватой находилась в зоне нагрева по крайней мере на 7,5 см. Температуру печи постепенно доводят до 160° и при этой температуре проводят сублимацию, для которой требуется несколько часов. Эта температура значительно ниже температуры плавления соединения. Получаются бесцветные кристаллы с температурой плавления 170,8—171° (исправл.). Выход 4,8 г,

122

ГЛАВА IV

При слишком высокой температуре сублимации под основной массой препарата собирается маслянистое вещество, образующееся вследствие разложения и загрязняющее препарат. Соединение хорошо очищается кристаллизацией из спирта при условии, что кристаллы будут удалены из маточного раствора после его охлаждения [3]. Соединение можно кристаллизовать из бензола, толуола или хлороформа, в которых оно оченв хорошо растворимо. Его можно также осаждать из этих растворов петролейным эфиром.

При перекристаллизации из толуола 25 г ацетилацетоната тория растворяют в 100 г толуола. Небольшое количество нерастворившегося суспендированного вещества удаляют, смешивая раствор с несколькими граммами животного угля и отфильтровывая остаток. Чистый бледно-желтый фильтрат охлаждают в течение нескольких часов до —78° смесью твердой углекислоты с ацетоном. Ацетилацетонат отделяют в виде массы небольших белых кристаллов, которую отфильтровывают на воронке Бюх-нера, предварительно охлажденной порошкообразным сухим льдом и промытой небольшим количеством толуола при —78°. Т. пл. 171,5°. Выход 15 г (60%).

СВОЙСТВА

Ацетилацетонат тория нерастворим в воде и растворим во многих органических растворителях. Действием кислот он превращается в ацетилацетон и ториевую соль данной кислоты. Давление его паров [5] при 100 равно 3,2 + 0,3 · 10~4 мм. Молекулярный вес ацетилацетоната тория был определен в четыреххлористом углероде и других органических растворителях. По данным Бильтца, он образует соль аммония [Th(CsH702) Ja · NH3 и образует аналогичное соединение при взаимодействии с анилином, которое может быть перекристаллизовано из эфира.

ЛИТЕРАТУРА

1. Urbaitu Bull. soc. chim., [31, I5. 338, 347 (1896).

2. Urbain. Ann. chim. phys., [7], 19, 223 (1900).

3. Blitz, Ann., 331, 340 (1904).

4. Blitz, Clinch, Z. anorg. Chem., 40, 218 (1904).

5. Young, Goodman, Kovltz, J. Am. Chem. Soc, 61, 876 (1939).

Глава V

37. ОКИСЬ АЗОТА

2NaN02 -f- 2FeS04 -f- 3H2S04 —> —> Fe2[S04]3 + 2NaHS04 -f 2H20 + 2NO

Более или менее чистую окись азота получают в результате действия различных восстановителей на азотную или на азотистую кислоту. Описанный ниже метод основан на взаимодействии подкисленной сернокислой закиси железа с нитритом натрия и обеспечивает получение почти чистой окиси азота. Небольшие количества высших окислов азота и углекислый газ (из углекислого натрия, содержащегося в виде примеси в нитрите) удаляют с помощью щелочей, содержащихся в уравнительном сосуде и трубке для очистки. Ничтожные следы закиси азота и азота могут мешать лишь в немногих случаях при применении окиси азота.

МЕТОДИКА

Для получения окиси азота удобен прибор, изображенный на рис. 10. В качестве приемника и генератора применяют колбы емкостью 500 или 750 мл.

Открывают краны и через уравнительный сосуд вводят 6 н. раствор едкого натра в количестве, достаточном для заполнения приемника. Измерительную бюретку наполняют водой и закрывают винтовой зажим, когда уровень воды достигает нулевой метки.

Приготовляют следующие растворы:

1) 278 г FeS04-7H20 и 55 мл 6н. раствора H2S04 в I л раствора;

2) 69 г NaN02 в 1 л раствора.

В реакционную колбу вводят около 20 мл воды. Затем в соответствующие капельные воронки наливают по 10 мл первого и второго растворов.

Уравнительный сосуд опускают и реактивы вводят в реакционную колбу (генератор). Затем поднимают уравнительный сосуд. Происходит быстрое образование

J24

ГЛАВА V

более 200 мл окиси азота. Первым двум порциям газа дают выйти через капельные воронки (чтобы не загрязнить зерен едкого натра). Добавляют новые порции реактивов. Поскольку реакция замедляется по мере накопления в генераторе отработанной жидкости, то каждый раз, когда генератор оказывается наполненным на одну треть, жидкость отбирают, оставляя 20 мл.

Прибор можно применять как для непрерывного, так и для эпизодического получения окиси азота. Иногда

Рис. 10. Прибор для приготовления окиси азота.

к нему присоединяют прибор, содержимое которого медленно поглощает окись азота. Если требуется, чтобы газ был сухим, его можно осушить пропусканием через трубку, наполненную фосфорным ангидридом.

Указания по пользованию прибором для измерения объема газа приведены в синтезе 22.

СВОЙСТВА

Окись азота представляет собой бесцветный газ, обладающий следующими физическими свойствами:

Температура плавления...... —163,6°

Температура кипения....... —151,7°

Плотность (жидкости)....... 1,269 (при температуре кипения)

Критическая температура..... —94°

Критическое давление....... 65 атм

Теплота диссоциации (Щ 4- 02) . . . —21 ккал

38. АМИД НАТРИЯ

125

Молекула окиси азота содержит нечетное число электронов и является парамагнитной. Окись азота слабо растворима в воде: в 100 объемах воды растворяются 4,7 объема газа при 20° и 1 атм.

Окись азота активно реагирует с кислородом, образуя при обычных температурах двуокись азота бурого цвета. Ионы некоторых металлов образуют с окисью азота комплексные ионы. Она может также замещать СО в карбонилах некоторых металлов.

38. АМИД НАТРИЯ

2??3 (жидк.) + 2Na —>- 2NaNH2 + Н3

За последние годы амид натрия становится все более необходимым в качестве реактива для органических синтезов. Его получение, свойства и применение были подробно описаны [1]. Амид натрия приготовляют в больших количествах для получения цианида натрия, азида натрия и индиго, но он не поступает в чистом виде в продажу и потребляется непосредственно там, где производится. Несчастные случаи при работах с амидом натрия объясняются: 1) высокой активностью амида натрия, 2) неправильным способом производства или 3) разложением вследствие неправильного хранения. Есть все основания полагать, что амид натрия не является неустойчивым соединением.

При непосредственном действии чистого газообразного аммиака на чистый натрий получается амид натрия высокой степени чистоты [2]. В большинстве случаев предпочитают применять препарат, полученный путем каталитической реакции натрия с жидким аммиаком при его нормальной температуре кипения, так как: 1) он имеет дисперсную форму, 2) всегда свободен от гидрида натрия и металлического натрия и 3) его можно в случае необходимости освободить от аммиака. Хорошо известно, что реакция щелочных металлов с жидким аммиаком катализируется многими металлами и окислами металлов [3]. Когда металл, играющий роль катализатора, образуется в дисперсной фазе непосредственно в растворе путем восстановительного действия натрия,

126

ГЛАВА V

каталитическая активность металла весьма высока [4]. Этот метод нашел широкое применение [5—9]. Описанный ниже способ не требует специального оборудования.

МЕТОДИКА

? Прибор. Прибор состоит из трехгорлой колбы, снабженной мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником (рис. 11). Размер реакционной колбы зависит от требуемого количества препарата и от мощ-

Рис. 11. Прибор для приготовления амида натрия.

нести имеющейся мешалки. Обычно колбу наполняют не больше чем на три пятых ее объема жидким аммиаком, которого требуется по 1 л на каждые 4—10 молей натрия. Поскольку по мере образования нерастворимого амида возрастает трудность перемешивания смеси, не следует применять слишком концентрированный раствор натрия. Лопасти мешалк

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора и экрана пенза
Компания Ренессанс: лестницы на второй этаж в магазине фото - надежно и доступно!
стул kf 1
Удобно приобрести в КНС Нева Ноутбук Asus X556UQ - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)