химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

щение их в алкилацетилениды натрия.

Амид натрия (20 молей) готовят в колбе емкостью 12 л (в которой помещено 5 л жидкого аммиака) по методике, описанной в синтезе 38, затем вводят ацетилен таким образом, как описано в разделе Б. Газы из холодильника не выделяются, и реакционная смесь делается похожей на молоко из-за выделившегося нерастворимого динатрийацетиленида, который маскирует темный цвет коллоидного железа. Такой вид реакционная смесь сохраняет до тех пор, пока не будет прибавлено все теоретическое количество ацетилена, после чего появляется темно коричневое или черное окрашивание, характерное для железа. Ацетилен поглощается еще в течение нескольких минут до насыщения аммиачного раствора, а затем улетучивается через холодильник, что указывает на окончание реакции.

80

ГЛАВА IV

Аммиачный раствор ацетиленида натрия применяют непосредственно для различных синтезов или же выделяют ацетиленид натрия в чистом виде, как описано в разделе А.

СВОЙСТВА

Ацетиленид натрия, приготовленный описанными методами, представляет собой хрупкое кристаллическое вещество белого или желтоватого цвета. Он бывает окрашен в серый цвет, если исходный амид натрия содержит железо. Он медленно расплывается на влажном воздухе, но в сухом воздухе при комнатной температуре устойчив. Двузамещенный ацетиленид натрия по внешнему виду похож на моноацетиленид. Эти вещества можно хранить в герметически закрытых банках в атмосфере сухого воздуха или азота в течение долгого времени без заметных, изменений. После длительного хранения ацетиленид натрия можно снова растворить в жидком аммиаке и этот раствор применять для тех же целей, что и свежеприготовленный раствор, хотя следы влаги будут вызывать слабую опалесценцию.

При пониженном давлении и нагревании до 160—210° ацетиленид натрия диспропорционируется на ацетилен и динатрийацетиленид; последний устойчив при более высоких температурах; при сильном нагревании он разлагается на натрий и углерод. Неоднократно наблюдалось, что при нагревании ацетиленида натрия приблизительно до 150° при атмосферном давлении наступает бурное разложение; при этом выделяющиеся газы воспламеняются на воздухе (благодаря пирофорному углероду). Черный остаток также очень реакционноспособен.

ЛИТЕРАТУРА

1. а) Ю. Ньюлэнд и Р. Фогт, Химия ацетилена, Госиноиздат, М.

1947; б) Ю. Ньюлэнд и Р. Фогт, Химия ацетилена, Госиноиздат, ?., 1947, стр. 67.

2. Moissan, Compt. rend., 126, 302 (1898).

3. Moissan, Compt. rend., 127, 911 (1898).

4. Lebeau, Picon, Compt. rend., 156, 1077 (1913).

5. Picon, Bull. soc. chim., [4], 29, 709 (1921).

22. ОКИСЬ УГЛЕРОДА

81

6. Vaughn, Hennion, Vogt, Nleuwland, J. Org. Chem., 2, 1 (1937).

7. Hennion, Proc. Ind. Acad. Sci., 47, 116 (1937).

8. Greenlee, диссертация. The Ohio St. University, 1942.

9. Lebeau, Picon, Compt. rend., 157, 137 (1913).

10. Henne, Greenlee, J. Am. Chem. Soc, 65, 2020 (1943).

11. Bried, Hennion, J. Am. Chem. Soc, 59, 13 0 (1937).

12. Henne, Greenlee, J. Am. Chem. Soc, 67, 484 (1945).

22. ОКИСЬ УГЛЕРОДА

нсоон 352?--> щ0 _|_ со

Окись углерода получается в промышленном масштабе при синтезе водяного газа, а также в результате частичного окисления углерода или углеводородов или восстановления углекислого газа. Эти методы неприменимы для получения окиси углерода в небольших количествах. Для лабораторных целей этот газ обычно приготовляется дегидратацией щавелевой или муравьиной кислоты.

В промышленности окись углерода находит применение в качестве восстановителя в металлургических процессах, при рафинировании металлического никеля, при синтезе фосгена и многих других органических соединений. В лабораторной практике она применяется для получения карбонилов и ароматических альдегидов.

МЕТОДИКА

(Внимание! При работе с окисью углерода следует постоянно иметь в виду, что этот газ чрезвычайно ядовит. Он совершенно лишен запаха, по которому можно было бы обнаружить наличие его в воздухе. Все работы с окисью углерода должны проводиться в вытяжном шкафе. Удобно отводить окись углерода, присоединив газоотводную трубку к воздушному отверстию в основании горелки Мекера.)

Прибор, изображенный на рис. 4, весьма удобен для приготовления окиси углерода.

В качестве приемника и генератора применяют колбы емкостью 750 или 1000 мл.

6 Зак. 2621. Сборник II

82

ГЛАВА IV

Открывают краны и с помощью уравнительного сосуда в прибор вводят 6 н. раствор едкого натра в количестве, достаточном, чтобы почти целиком заполнить приемник для окиси углерода. Измерительную бюретку наполняют водой. Когда уровень воды достигнет нулевой отметки, закрывают зажим. В капельную воронку вводят

Рис. 4. Прибор для приготовления окиси углерода.

около 30 мл концентрированной серной кислоты. Опускают уравнительный сосуд так, чтобы серная кислота перелилась в реакционную колбу. Подобным же образом из другой капельной воронки вводят в реакционную колбу 1 мл 35-процентной муравьиной кислоты. В результате реакции получается почти 500 см3 окиси углерода. Реакцию возобновляют и удаляют воздух из аппарата, добавляя муравьиную кислоту несколько раз небольшими

22. ОКИСЬ УГЛЕРОДА

83

порциями. Когда образование газа начнет замедляться, включают плитку. Для дегидратации последующих порций муравьиной кислоты пользуются дымящей серной кислотой. Отработанную жидкость периодически удаляют, однако в реакционной колбе всегда должно оставаться не менее 30 мл жидкости.

5 г пирогаллола растворяют в таком количестве воды, которого достаточно для заполнения примерно половины трубки со стеклянными бусами, и вводят раствор в эту трубку. Затем в нее же вводят 6 н. раствор едкого натра в количестве, достаточном для заполнения (см. рис. 4), и закрывают винтовой зажим. Этот щелочной раствор пирогаллола поглощает все следы кислорода, а также углекислого газа и любых летучих кислот.

Когда прибор не используется, плитка должна быть выключена. Ее следует включить, когда возникнет потребность в газе.

Этот прибор можно использовать как для непрерывного, так и эпизодического получения газообразной окиси углерода. Он очень эффективен в сочетании с замкнутым поглотительным сосудом, содержимое которого постепенно поглощает окись углерода. Когда возникает потребность в сухой окиси углерода, к прибору присоединяют трубку с осушителем.

Соединенное с изображенным на рис. 4 прибором устройство для измерения газа используется следующим образом. Открывая средний кран и нижний зажим, засасывают воду в бюретку и баллон, пока ее уровень не достигнет нулевого деления бюретки, и закрывают зажим. Затем закрывают средний и открывают правый кран, давая газу пробулькивать через бюретку до тех пор, пока не будет удален весь воздух. Затем закрывают правый кран и открывают средний, чтобы уровень воды возвратился к нулевому делению бюретки. Наконец, закрывают средний кран и открывают правый кран, пропуская газ в поглотитель. Когда уровень воды дойдет до нижнего деления бюретки, быстро закрывают правый кран, открывают средний и дают бюретке вновь заполниться водой до нулевого деления. После того как средний кран будет закрыт, а правый открыт, возобновляют измерение газа.

6*

84

ГЛАВА IV

СВОЙСТВА

Физические свойства окиси углерода и азота обладают большим сходством, что видно из данных, приведенных в таблице.

Физические константы со

Температура плавления . . „ кипения . . . Плотность (жидк.) .... Критическая температура . Критическое давление Критический объем (см3) . — 200° — 190° 0,793 — 140° 36 5,05 — 210° — 196° 0,796 — 146° 35 * 5,17

Это сходство объясняют аналогичным строением электронных оболочек молекул обоих газов.

Окись углерода образует соединения с некоторыми металлами и со многими солями. Она легко соединяется также с наиболее активными металлоидами — кислородом и хлором. При вдыхании окись углерода вступает в соединение с гемоглобином крови, лишая его способности служить переносчиком кислорода.

23. КАРБАМАТ АММОНИЯ*

2NH3 (жидк.) + С02 (тверд.) —э- H2NCOONH4

Карбамат аммония можно получать непосредственным соединением аммиака и углекислоты в газовой фазе, а также в охлажденных инертных растворителях, например в спирте или петролейном эфире [1]. Удобным способом получения карбамата аммония в лабораторных условиях является прямой процесс, в котором используются легко доступный «сухой лед» и жидкий аммиак.

Следует отметить, что те же реактивы, однако в других условиях, дают мочевину.

* Подробный обзор и библиографию по свойствам и реакциям карбамата аммония см. [1].

23. КАРБАМАТ АММОНИЯ

85

Карбамат аммония можно применять для аминирова-ния в тех случаях, когда требуется менее активное соединение, чем аммиак.

МЕТОДИКА

Около 400 мл безводного жидкого аммиака помещают в сосуд Дьюара из стекла пирекс * емкостью 1 л (желательно непосеребренный, чтобы можно было наблюдать за содержимым). «Сухой лед» измельчают в порошок и постепенно, однако по возможности быстро, всыпают его в жидкий аммиак **. Твердую углекислоту продолжают добавлять до тех пор, пока жидкость не приобретет вязкую консистенцию. Избыток аммиака испаряется, а карбамат остается в виде бесформенной массы. Полученное вещество переносят в эксикатор, где оно находится при слегка пониженном давлении в течение 24 час. В результате потери избытка аммиака и диссоциации некоторого количества карбамата аммония вещество становится порошкообразным. Из 400 мл аммиака получают 200—300 г карбамата аммония. Данные анализа H2NCO2NH4:

Найдено, °,'о Вычислено, °|о

N... 35,3; 35,2 35,9 СВОЙСТВА

Карбамат аммония получается в виде мелкокристаллического порошка, в незначительной степени летучего при комнатной температуре и полностью диссоциирующегося при 59°. Он легко растворим в воде, но в растворе

* Можно применять также сосуды из обычного стекла. Однако они не так хорошо, как изготовленные из стекла пирекс, сохраняют постоянную температуру.

** Необходимо предохранить «сухой лед» от влаги при его размельчении и прибавлении к аммиаку. Это проще всего осуществляется, если хранить «сухой лед»

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где взять компьютер на прокат
Фирма Ренессанс: стоимость лестницы на второй этаж в частном доме цена- быстро, качественно, недорого!
кресло руководителя t 9950
склад индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)