химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 2

Автор М.М.Богословский, Е.А.Терентьева

INORGANIC SYNTHESES

VOLUME II

EDITOR-IN-CHIEF

W. CONARD FERNELIUS

ASSOCIATE EDITORS L. AUDRIETH J. В A I L A R, JR.

H. BOOTH W. JOHNSON R. KIRK W. SCHUMB

NEW YORK AND LONDON

I 94C

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СИНТЕЗЫ

СБОРНИК 11

Перевод с английского

?. М. БОГОСЛОВСКОГО и Е. А. ТЕРЕНТЬЕВОЙ

Под редакцией

проф. Д. И. ? Я Б Ч И ? ? В А

1951

ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Москва

АННОТАЦИЯ

В сборнике содержится подробное описание восьмидесяти одной проверенной методики получения в чистом состоянии различных неорганических соединений. Приводятся также данные о свойствах получаемых соединений. Значительное место в сборнике уделено описанию синтезов соединений элементов редких земель, а также получению карбонилов металлов и комплексных соединений, содержащих органические адденды.

Сборник представляет собой справочное пособие, рассчитанное на широкий круг химиков-исследователей и производственников.

ОТ РЕДАКЦИИ

Второй том сборника «Неорганические синтезы» по своему построению не отличается от ранее вышедшего в свет перевода первого тома. Так же как и в первом томе, составители приводят в библиографии ссылки на работы преимущественно американских исследователей, игнорируя работы советских исследователей, что уже отмечалось редактором советского издания в предисловии к первому тому. Во второй том включено большое количество новых проверенных синтезов. Значительное место уделено описанию извлечения редкоземельных элементов из горных пород, их разделения в смесях и дробной кристаллизации. Приведен ряд новых синтезов соединений галлия, европия, германия, титана, циркония, тория, хрома и калия; описано также получение карбонилов никеля, кобальта и железа и комплексных соединений с органическими аддендами. Всего во втором томе помещена восемьдесят одна методика. Предметный указатель к первому и второму томам будет дан в третьем томе, перевод которого будет издан в ближайшее время.

Глав ? ?

1. ХЛОРИД МЕДИ (1)

2CuCl2 + Na2SOs + Н20 —2CuC1 + Na2S04 + 2НС1

Неизвестно ни одной растворимой в воде соли одновалентной меди, дающей ионы меди Си+. Устойчивые закисные соли меди или трудно растворимы или являются комплексными солями [1]. Хлорид меди (1) можно получить из раствора, содержащего ионы двухвалентной меди и хлора, действием какого-либо восстановителя, например хлорида олова [2], металлической меди [2—5], сернистой кислоты, сульфитов [6—9], гидра-зинсульфата [10], солянокислого гидроксиламина [11—13], дитион'ата натрия [14], гипофосфита натрия [15], фосфористого водорода [16] и фосфористой кислоты [17]. По описанной ниже методике в качестве восстановителя применяется сульфит натрия, а в качестве источника ионов двухвалентной меди и хлора — раствор хлорида меди (2).

МЕТОДИКА

К раствору 10 г хлорида меди (2) СиС12-2Н20 в 10 мл воды прибавляют медленно при перемешивании (при комнатной температуре) раствор безводного сульфита натрия Na2S03, содержащий 7,6 г соли в 50 мл воды. Раствор становится сперва темнокоричневым, затем из него медленно выделяется хлорид меди (1). После того как весь раствор сульфита натрия прибавлен и смесь тщательно перемешана, начинает быстро выпадать осадок хлорида меди (1) и раствор окрашивается в бледнозеленый "цвет. Раствор с осадком тщательно смешивают с 1 л воды, содержащей 1 г сульфита натрия и 2 мл концентрированной соляной кислоты, и смесь оставляют до полного осаждения хлорида меди (1).

Маточный раствор осторожно декантируют, и осадок быстро промывают разбавленным раствором сернистой кислоты на воронке Бюхнера (желательно с фильтром

8

ГЛЛЬА I

из пористого стекла). Нужно следить, чтобы соль на воронке все время была покрыта слоем жидкости. Затем хлорид меди (1) промывают четыре или пять раз 20—25 мл ледяной уксусной кислоты. Во время промывания отсасывание нужно отрегулировать так, чтобы промывная жидкость стекала как можно медленнее. Когда над осадком остается тонкий слой жидкости, прибавляют следующую порцию ледяной уксусной кислоты. Осадок со стенок воронки каждый раз следует, смывать промывной жидкостью. После промывания ледяной уксусной кислотой осадок промывают еще три раза порциями абсолютного спирта по 30 мл и шесть раз порциями абсолютного эфира по 15 мл. После того, как последняя порция эфира отфильтрована, отсасывание продолжают еще в течение 30 сек., после чего белый осадок (без фильтровальной бумаги) быстро переносят на предварительно высушенное часовое стекло и помещают на 20—25 мин. в сушильный шкаф (75—100°). Выход около 5 г (85—90% при расчете на СиС1г'2Н20). Данные анализа CuCI:

Найдено, °,? Вычислено, "/о

Си..... 64,1 64,2

С1 ...... 35,8 35,8

Хлорид меди (1), приготовленный по этому методу, представляет собой белый кристаллический порошок, устойчивый в течение неопределенно долгого времени при хранении в сухом месте. Если во время промывания не удалить весь спирт, то хлорид меди по истечении некоторого времени или при нагревании слегка окрашивается. Следы эфира придают продукту серый оттенок.

Вместо хлорида меди (2) в этом синтезе можно брать раствор медного купороса, в который добавляется несколько больше одного моля хлорида натрия, калия или аммония на каждый моль соли. Этот метод можно также применять для приготовления бромида меди (1).

В том случае, если хлорид меди на воздухе принял зеленоватую окраску, соль следует растереть с известью, замешанной в виде пасты с 1 н. раствором серной кислоты, добавить к полученной смеси большое ко-

I. ХЛОРИД МЕДИ (1)

9

личество разбавленной сернистой кислоты, размешать, а затем отфильтровать, промыть и высушить осадок, как описано выше,

СВОЙСТВА

Хлорид меди (1) представляет собой совершенно белое вещество, которое в отсутствие влаги не подвергается действию света и воздуха. На свету в присутствии влаги хлористая медь принимает фиолетовый или темно-синий оттенок. Влажный воздух превращает ее в вещество темнозеленого цвета, представляющее собой, вероятно, смесь хлорида- меди (1) и основного хлорида меди (2).

Хлорид меди (1) хорошо растворяется в водном аммиаке и в отсутствие кислорода дает бесцветный аммиакат, который в концентрированном солянокислом растворе образует комплексную соль. Растворы хлорида меди (1) в любом из упомянутых выше растворителей хорошо адсорбируют газообразную окись углерода. Каждый атом меди способен присоединить одну молекулу газа.

Из этих растворов можно выделить в чистом виде кристаллическое соединение [CuCl · СО] · 2Н20.

ЛИТЕРАТУРА

1. Morgan, Burstal, Inorganic Chemistry, A Survey of Modern

Development, p. 63, England, 1936.

2. Proust, Ann. chim. phys., [1], 32, 26 (1799).

3. GrOger, Z. anorg. Chem., 28, 154 (1901).

4. Deniges, Сотр. rend., 108, 567 (1889).

5. Gernes, ам. пат. 1964569 (June 26, 1934).

6. WOhler, Ann., 130, 373 (1864).

7. Rosenfeld, Ber., 12, 954 (1879).

8. Llorens, Chem. Ztg., 36, 898 (1912).

9. Wardlaw, Pinkard, J. Chem. Soc, 121, 210 (1922).

10. Purgotti, Gazz. chim. ital., [2], 26, 559 (1906).

11. Lossen, Ber., 8, 257 (1875).

12. Angel, J. Chem. Soc, 89, 345 (1906).

13. Pechard, Сотр. rend., 136, 504 (1903).

14. Firth, Higson, J. Chem. Soc, 123, 1515 (1923).

15. Cavazzi, Gazz. chim. ital., 16, 167 (1886).

16. Kulisch, Ann., 231, 327 (1885).

17. Sieverts, Major, Z. anorg. Chem., 64, 29 (1909).

10

ГЛАВА i

2. ХЛОРАТ СЕРЕБРА

AgNOg + NaC103 —> AgC103 + NaNOs

Хлорат серебра является сильным окислителем для ряда органических соединений [1, 2].

До настоящего времени хлорат серебра готовили пропусканием газообразного хлора в суспензию окиси серебра [3], карбоната серебра [4], в водный раствор фторида серебра [5] или действием хлорноватой кислоты на окись серебра [6], мелко измельченное серебро [7] или карбонат серебра [8]. Однако ни один из этих методов не является удовлетворительным.

Описанная ниже методика основана на различных растворимостях нитрата и хлората серебра и соответствующих солей натрия. Хлорат серебра получается в результате взаимодействия концентрированных растворов нитрата серебра и хлората натрия.

Соль Растворимость , г/100 мл HsO

0° 15° 80° 103°

AgC103 . . . 10 50

AgNOg . . . 122 952

NaC103 . . . 79 230

NaN03 . . . 73 180

МЕТОДИКА

Хлорат серебра достаточной степени чистоты можно приготовить растворением 170 г (1 моль) нитрата серебра и 106 г (1 моль) хлората натрия в двух порциях воды по 100 мл. После нагревания этих растворов до 85° их смешивают и охлажденный до 0° раствор осторожно декантируют. К твердому продукту прибавляют 50 мл дестиллированной воды, предварительно охлажденной до 0°, и кристаллы отсасывают. Выход 150 г (78,5%). Продукт содержит 95,2% AgClOg, что определяется анализом на содержание серебра.

3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СЕРЕБРА И ИОДА ИЗ ИОДИДА СЕРЕБРА Ц

Для дальнейшей очистки соль после фильтрования растворяют в 125 мл дестиллированной воды при 90°, раствор охлаждают до 0° и кристаллы снова отсасывают. При второй перекристаллизации добавляют 120 мл воды. Соль сушат в эксикаторе. Выход 118,7 г (62%); продукт содержит 99,7% AgC103.

Так как хлорат серебра слегка разлагается на свету (темнеет), то его следует хранить в темной склянке. Хлорат серебра безопасен в употреблении, однако ввиду того, что хлораты являются энергичными окислителями, хлорат серебра следует хранить вдалеке от легко окисляющихся веществ.

СВОЙСТВА

Хлорат серебра образует тяжелые белые кристаллы, плавящиеся при 230°. Он разлагается при нагревании выше температуры плавления.

ЛИТЕРАТУРА

1. Braun, J. Am. Chem. Soc., 51, 228 (1929).

2. Smith, диссертация, University of Illinois, 1937.

3. Chenevix, Nicholson's J., 3, 171, 229 (1802).

4. Stas, Mem. acad. belg., 35, 3 (1865).

5. Gore, Chem. News, 23, 13 (1871).

6. Vauquelin, Ann. chim., [1], 95, 124 (1815).

7. Hendrixson, J. Am. Chem Soc, 25, 637 (1903).

8. Foote, Am. Chem. J., 27, 346 (1902).

3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СЕРЕБРА И ИОДА ИЗ ОСТАТКОВ ИОДИДА СЕРЕБРА [1]

Иногда в лаборатории накапливаются значительные количества остатков иодида сереб

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 2" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дантист стоматология москва цена пломба
заправка чиллера royal clima
купить баул для мячей
вход с животными запрещен табличка распечатать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)