химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 1

Автор Е.А.Терентьева

кий продукт собирают на стеклянном фильтре, промывают сперва тремя порциями, по 5 мл каждая, холодной 10-процентной соляной кислоты, а затем — спиртом и эфиром. Воздушно-сухой хлоро-ренит калия — вещество яркожелтого цвета; выход — около 85% от теоретического. Анализ вещества дает цифры, близкие к формуле КгИеСЬ [5, 6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Dahlmann, Diss. Gottingen, 28 (1933).

2. Enk, Ber., 64, 791 (1931).

3. Noddack, Noddack, Z. anorg. allgem. Chem.. 215, 129 (1933).

4. Schmidt, Z. anorg. allgem. Chem., 212, 187 (1933).

5. Qeilmann, Weibke, Z. anorg. allgem. Chem., 195, 289 (1931).

6. Geilmann, Hurd, Z. anorg. allgem. Chem., 213, 336 (1933).

62. ПЯТИХЛОРИСТЫЙ РЕНИЙ

2Re + 5C12 —> 2ReCl6

Пятихлористый рений готовится прямым сжиганием металлического рения в сухом хлоре [1].

МЕТОДИКА

Металлический рений *, приготовленный восстановлением перрената калия (синтез 60 А) или аммония (синтез 60 Б), помещают к предварительно прокаленную фарфоровую лодочку, которую затем вносят в трубку для прокаливания из стекла пирекс (рис.31). Весь воздух в системе вытесняют азотом, очищенным пропусканием через щелочной раствор пирогаллола (А) и серную кислоту (В).

* Если имеется рений неизвестного происхождения, то его следует нагреть в токе водорода, как описано в методике приготовления рения из перрената аммонии. Эта предосторожность необходима для удаления окислов, которые при получении пятихлориетого рения могут дать хлорокиси.

174

ГЛАВА VII

После этого все части трубки прогревают пламенем для удаления влаги. Если в системе останется вода, то пятихлористый рений будет реагировать с ней с образованием оксихлоридов. Когда трубка высушена, в систему вместо азота вводят хлор. (Можно использовать хлор из баллона, высушенный серной кислотой (С).)

Ктяге

Рис. 31. Схема прибора для приготовления пятихлористого рения.

Лодочку с содержимым нагревают или на горелке с насадкой, или в короткой электрической печке. При нагревании горелкой трубку нужно защитить проволочной сеткой. Рений обычно начинает энергично гореть около 400°, но температуру следует отрегулировать так, чтобы рений медленно горел в избытке хлора. Скорость окисления различна в зависимости от чистоты и степени измельчения рения. Для того чтобы предохранить систему от засасывания серной кислоты, промывную склянку L, служащую ловушкой, присоединяют обратным концом. Большая часть соединений рения, увлеченных током хлора из системы, поглощается серной кислотой в ловушке М.

63. ТРЕХХЛОРИСТЫЙ РЕНИЙ

175

Когда рений целиком превратится в пятихлористый (что будет заметно по исчезновению бурых паров около лодочки), в расширении D соберется черный кристаллический продукт. Часть этого продукта соберется и в следующих расширениях. Трубку отпаивают в месте первого сужения, кран / закрывают, а резиновую трубку К отсоединяют от крана. Трубку с расширением ставят в вертикальное положение и легким постукиванием весь пятихлористый рений собирают в расширении D. Кран присоединяют к масляному насосу, и систему эвакуируют *.

Трубку наклоняют под углом в 45°, продукт медленно нагревают до 160° небольшой электрической трубчатой печкой. При температуре въцпе 50° небольшое количество оксихлорида начинает возгоняться и конденсироваться в 'охлажденной части трубки. Его нужно выгнать осторожным нагреванием небольшим пламенем. Когда температура достигнет 160°, расширение D освободится и трубку можно отпаять в месте второго сужения. Весь продукт можно собрать в расширении F или, если нужны меньшие порции, остаток можно распределить в оставшихся расширениях.

Выход пятихлористого рения составляет обычно около 80%.

СВОЙСТВА

Пятихлористый рений энергично соединяется с водой. На воздухе он дымит, выделяя хлор и хлористый водород.

ЛИТЕРАТУРА

1. Geilmann, Wrigge, W. Biltz, ?. anorg. allgem. Chem., 214,244 (1933).

63. ТРЕХХЛОРИСТЫЙ РЕНИЙ

ReClB —> ReCl3 + Cl2

Треххлористый рений готовят термическим разложением пятихлористого рения в атмосфере азота [1].

* Ввиду того что хлор оказывает вредное влияние на насос, между реакционной трубкой и отсасывающей системой включают трубку с серебряными стружками:, осажденным серебром ищи натронной известью.

176

ГЛАВА VII

МЕТОДИКА

Применяется такая же трубка для сожжения (из иен-ского твердого стекла или стекла Corning 172), как в предыдущем синтезе (рис. 31). Пятихлористый рений готовят описанным выше способом и сублимируют в расширение D реакционной трубки. После этого в систему вместо хлора пускают азот. Когда весь хлор вытеснен, пятихлористый рений осторожно нагревают в сильном токе азота, при этом он возгоняется в следующем расширении трубки. Остаток представляет собой треххлористый рений. Полное разложение пятихлористого рения наступает, когда бурые пары больше не выделяются. Оставшийся треххлористый рений возгоняется при значительно более высокой температуре. В газообразном состоянии он имеет зеленый цвет.

Нужно быть особенно осторожным и не перегреть треххлористый рений. Попытки очистить его возгонкой при атмосферном давлении приводят к сильному разложению.

Пятихлористый рений, находящийся в остальных расширениях, превращают в треххлористый этим же способом. Небольшое количество рения всегда проходит в ловушку, но в основном он остается в трубке в виде треххлористого рения. После охлаждения трубки для сжигания из нее можно извлечь лодочку и высыпать треххлористый рений легким постукиванием'. Выход — около 70% от теоретического.

Если нужно получить чистое вещество, то после разложения всего пятихлористого рения трубку отпаивают в месте первого сужения. Треххлористый рений стряхивают в расширение D, трубку наклоняют под углом в 45° и возгоняют вещество под уменьшенным давлением при температуре 450°. Лист асбеста, помещенный в том месте, где трубка входит в печь, обеопечит конденсирование треххлористого рения у края печи. Вещество возгоняют дважды и охлаждают до комнатной температуры. Трубку вскрывают выше и ниже того места, где образовался треххлористый рений. Тёмнокрасную кристаллическую массу можно измельчить, перенести во взвешенную склянку и хранить в эксикаторе. Нужно

63. ТРЕХХЛОРИСТЫЙ РЕНИЙ

177

избегать действия прямого солнечного света на треххлористый рений, так как в этих условиях образуются окси-хлориды. Выход обычно составляет 60—65% при расчете на количество взятого рения. В одном опыте было получено 38 г дважды возогнанного треххлористого рения с выходом в 68%.

ЛИТЕРАТУРА

1. Geilmann, Wrigge, W. Biltz, Nachr. Ges. Wiss. Gottingen Geschaft. Mitt. Math, physik, KX V, 29, 579 (1932); С. A. 28, 60 (1934).

!

12 Зак. 2167.

Глава VIII

64. ТЕТРАПИРИДИНОФЕРРОХЛОРИД (ЖЕЛТАЯ СОЛЬ) [1]

FeCl2 + 4C5H6N —? [Ее(С6Н6К)41С1г

«Желтая соль» является очень удобным промежуточным соединением во многих синтезах. Она значительно более устойчива, чем простые соли двухвалентного железа.

МЕТОДИКА

В 1-литровую круглодонную колбу помещают около 500 мл чистого пиридина. Осторожно нагревают пиридин до кипения и пропускают через него ток углекислого газа для удаления растворенного кислорода. Колбу с пиридином, наполненную углекислым газом, оставляют охлаждаться до комнатной температуры. После этого через пиридин начинают пропускать ток углекислого газа (для перемешивания) и прибавлять медленно и осторожно J25 мл насыщенного раствора чистого хлористого железа * (нейтрального по конго).

После прибавления первых капель раствор немедленно окрашивается в яркожелтый цвет. Скоро начинает выделяться желтый кристаллический осадок. Когда реакция закончится, смесь оставляют стоять по крайней мере на 12 час. в атмосфере углекислого газа. Кристаллы извлекают отсасыванием (лучше всего на фильтре из пористого стекла), промывают небольшим количеством пиридина и сушат в вакуумэксика-торе над хлористым кальцием. Выход—180—185 г [Fe(CsHsN)4]CI2.

* Продажное хлористое железо может содержать хлорное железо и быть слишком кислым. Если его оставить в контакте с избытком железа (желательно с железным порошком), то можно получить 'раствор чистого двухвалентного железа. Если требуются очень чистые вещества, то хлористое железо можно приготовить прямо из чистой соляной кислоты и электролитического железа.

66. БРОМОПЕНТАМИНОКОБАЛЬТИБРОМИД

179

СВОЙСТВА

Продукт представляет собою желтое кристаллическое вещество, устойчивое при хранении в запаянной склянке. При продолжительном пребывании на воздухе характерный желтый цвет его переходит в светложелтый или даже белый.

ЛИТЕРАТУРА

1. Grossmann, HUnseler, ?. anorg. Chem., 46, 370 (1905).

65. ?-ОКИСЬ ЖЕЛЕЗА

Fe(C5H5N)4Cl2 + 02 —> ,Fe203 · H20 —у 7Fe203

20 г тетрапиридиноферрохлорида (синтез 64) растворяют в 1 л дестиллированной воды. Раствор переливают в колбу подходящей величины и пропускают чистый воздух или кислород сначала быстро (15 мин.), а затем медленно (не менее 30 мин.). При этом происходит превращение тетрапиридиноферрохлористого комплекса в оранжево-желтый гидрат rFe203 · Н20 [1, 2, 3, 4]. Выход почти количественный. rFe203 · Н20 при 250° быстро теряет воду и переходит в ферромагнитный Fe203, который в свою очередь при 400° необратимо превращается в «Fe203. При 136° в запаянных трубках YFe203-H20 и yFe203 в течение одного часа превращаются в ceFe203. Это можно осуществить, погружая трубку с гидратами или окислами в баню с соответствующей температурой или нагревая трубку в электрической печи. Очевидно, yFe203 или «Fe203 можно приготовить из rFe203 · Н20 при той же температуре.

ЛИТЕРАТУРА

1. Baudisch, Albrecht, J. Am. Chem. Soc, 54, 943 (1932).

2. Baudisch, Science, 77, 312 (1933).

3. Welo, Baudisch, Phil. Mag., [7], 17, 753 (1934).

4. Am. пат. 1894749 и 1894750.

66. БРОМОПЕНТАМИНОКОБАЛЬТИБРОМИД

CoC03 4- 2HBr —> CoBro 4 Н20 4 С02 2СоВг2 4 2NH4Br 4 8NH3 4 Н202 —у 2(Co(NH3)6H2OJBr3 [Co(NH3)BH2OJBr3 —* [Co(NH3)BBrJBr2 + Н20

Впервые бромопентаминокобальтибромид был приготовлен окислением кислородом воздуха аммиачного

12*

180

ГЛАВА VIII

раствора бромида кобальта [1]. Его также готовят из аквапентаминокобальтиоксалата [2] и из гидроо

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 1" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
глобалвент официальный сайт
табличка помещения в-iб
рабица мелкая купить
сантехника магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)