химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 1

Автор Е.А.Терентьева

ал на градус. Растворим'ость фтористого кислорода в 100 мл воды ори 0° и 1 атм равна 6,8 мл.

Газ не разрушает сухое стекло или кварц при обычных температурах. Он разлагается при повышенных температурах. Реагирует со ртутью при комнатной температуре и приводит в негодность ртутные манометры. Смазка для кранов также подвергается медленному действию фтористого кислорода.

ЛИТЕРАТУРА

1. Lebeau, Damiens, Compt. rend., 188, 1253 (1929).

2. Ruff, Menzel, Zeit. anorg. allgem. Chem., 190, 257 (1930); 198, 39

(1931).

3. Cady, J. Am. Chem. Soc, 57, 246 (1935).

40. ЖИДКИЙ СЕРОВОДОРОД

CaS + MgCl2 + 2H20 —> CaCl2 + Mg(CH)2 + H2S

Обычный метод приготовления сероводорода из сернистого железа и соляной кислоты неудобен тем, что сероводород может увлечь такие летучие кислоты, как сернистую и соляную.

Чтобы избежать этого, Габерман [1], Рандалл и Бы-ховский [2] предложили метод, основанный на реакции между сульфидом кальция, хлоридом магния и водой. Ниже дано описание этого метода и способа сжижения сероводорода.

МЕТОДИКА

Весь процесс нужно проводить под тягой *.

Прибор для получения сероводорода изображен на рис. 20. Гидроокись бария в С поглощает первую порцию сероводорода и превращается в гидросульфид бария. После этого сероводород проходит через поглотитель бес-

* Сероводород приближается по токсичности к дициану и синильной кислоте. Люди обладают различной чувствительностью к сероводороду. Острое отравление сероводород может вызвать при концентрации 0,06—0,08%-

по

ГЛАВА VI

препятственно, но другие летучие кислоты удерживаются. Предварительное охлаждение (склянка F) повышает выход жидкого сероводорода. К 500 мл насыщенного раствора хлорида магния, находящегося в реакционной колбе, добавляют 10 г хлорида магния и 50 г чистого

Рис. 20. Прибор для приготовления жидкого H2S.

А — колба емкостью 2 л с водяной баней; В — газовая склянка емкостью 250 мл, наполненная водой; С — газовая склянка емкостью 250 мл, наполненная насыщенным раствором гидрата окиси бария, охлаждаемая смесью льда с солью; D— газовая склянка емкостью 250 мл, наполненная хлористым кальцием; ?—газовая склянка емкостью 250 мл, наполненная пятиокисью фосфора; F—газовая склянка емкостью 250 мл, наполненная стеклянной ватой, охлаждаемая твердой углекислотой, находящейся в двух вставленных друг в друга стаканах (между которыми положена вата); О — пробирка емкостью 50 мл, погруженная в сосуд Дюара со смесью твердой углекислоты и эфира; ?—большая трубка со ртутью для регулировки давления; /—отвод к тяге.

сульфида кальция *. При нагревании смеси до 60° ток сероводорода становится постоянным и равномерным. Время реакции можно сократить, если до полного вытеснения воздуха из прибора не включать ртутную ловушку Я, которая создает давление. Первый опыт дает низкий выход, так как некоторое количество сероводорода идет на заполнение прибора.

Последующие опыты могут дать выход до 19 г (80 %), и в течение дня можно получить несколько сот миллилитров жидкости.

* Сульфид кальция разлагается при хранении. Продажный продукт в момент приготовления является обычно 85-процентным, но при использовании может содержать лишь несколько процентов сульфида кальция.

41. БРОМИСТЫЙ ТИОНИЛ

111

СВОЙСТВА

Сероводород — ядовитый газ. Плотность 0,96, т. пл. —82,9°, т. кип. —59,4°, критическая температура 100,5°, критическое давление 89 атм, поверхностное натяжение 25,43 дин, удельная электропроводность 0,2· 10~9, диэлектрическая постоянная 8,6 и вязкость 0,0041 дин/см.

ЛИТЕРАТУРА

1. Habermann, Chem. Zentr., 1890, I, 82.

2. Randall, Bichowsky, J. Am. Chem. Soc, 40, 373 (1918).

41. БРОМИСТЫЙ ТИОНИЛ

SOa2-r-2HBr —у SOBr2-|-2HCI

Бромистый тионил готовят действием! бромистоводородной кислоты на хлористый тионил [1]; иногда бро-мистоводородную кислоту заменяют бромидом натрия и бромидом алюминия [2]. Недавно- было проведено тщательное исследование методов приготовления бромистого тионила и найдено, что наиболее выгодным является взаимодействие бромистоводородной кислоты с хлористым тионилом'. Однако во всех случаях значительная часть хлористого тионила не вступает в реакцию и смешивается с бромистым тионилом, что вызывает необходимость фракционирования. Следующая методика состоит в пропускании безводного бромистого водорода через холодный технический хлористый тионил.

МЕТОДИКА

Бромистый водород готовят смешением паров брома с избытком водорода и пропусканием смеси над раскаленной платиновой проволокой или, лучше, над платинированным силикагелем (см. синтез 53). Получившийся газ, свободный от брома, сушат пропусканием через колонку с хлористым кальцием и пятиокисью фосфора.

Бромистый водород пропускают в 50 мл технического хлористого тионила в течение 12 час. при 0°.

Получается красноватая жидкость, которая при перегонке под пониженным давлением в приборе, сделанном

112

ГЛАВА VI

целиком' из стекла, дает 50 мл оранжево-красной жидкости, кипящей при 69—70° при 62 мм. Вторичная перегонка дает оранжево-желтый продукт с т. кип. 48° при 20 мм. Данные анализа для SOBr2:

Найдено, % Вычислено, %

Вг..... 76,68: 76,85. 76,88

Выход почти количественный. Удельный вес, определенный методом Вестфаля, — 2,688 при 20°. Бромистый тионил замерзает при —52°; при стоянии он медленно разлагается. Его нужно хранить в бутылях с хорошо притертыми стеклянными пробками.

ЛИТЕРАТУРА

1. Besson, Compt. rend., 122, 320; 123, 884 (1896).

2. Hartog, Sims, Chem. News, 67, 82 (1893).

3. Mayes, Partington, J. Chem. Soc, 1920, 2504.

42. ХЛОРИСТЫЙ СУЛЬФУРИЛ

S02 + C12 —> S02CI2

Хлористый сульфурил впервые был приготовлен в 1838 г. [1] действием хлора на смесь этилена и сернистого ангидрида. Это соединение можно также получить взаимодействием хлора с сернистым ангидридом в присутствии камфоры в качестве катализатора.

Можно взять и другие катализаторы, например ледяную уксусную кислоту или безводную муравьиную1 кислоту.

Даннель [2] использовал в качестве катализатора гранулированный активированный древесный уголь. Метод Даннеля может быть легко приспособлен для получения сравнительно больших количеств этого очень важного реактива.

МЕТОДИКА

В установку Даннеля (рис. 21) включают прибор для регулирования тока двух газов *. В качестве реактора

* В качестве источника хлора можно брать прибор для- его получения. В этих условиях прибор для регулирования скорости работает довольно хорошо. (При использовании баллона с хлором он работает значительно лучше.)

42. ХЛОРИСТЫЙ СУЛЬФУРИЛ

113

используют обычный прямой стеклянный холодильник. Преимущество такого реактора заключается в том, что уголь можно активировать прямо в трубке (из стекла пирекс) этого холодильника, и в том, что эта трубка представляет собой длинную колонку, через которую проходят газы, что увеличивает эффективность катализатора.

Рис. 21. Приготовление хлористого сульфурила.

/—ловушки со ртутью; 2—серная кислота; 3—реометр; 4—К-образная трубка; б—камера для смешения; 6—трубка с CaCL; 7—холодильник; 8—катализатор из активированного угля; 9—капилляры диаметром 1 мм; 10 —масло. Линии тока SOa и С]2 находятся на одном уровне; все соединения сделаны из каучуковых трубок.

мкость склянок Дрекселя 250 мл; емкость склянок Вульфа 250 мл; емкость приемника SOsClj 1000 мл; внутренний диаметр капиллярных трубок реометра 1 мм; длина капиллярных трубок реометра 71 и 64 мм; внутренний диаметр Т-образных трубок 4 мм; длина стеклянной трубки холодильника 80 см; внутренний диаметр стеклянной трубки холодильника 14 мм; длина рубашки холодильника 53 см; внутренний диаметр рубашки холодильника 40 см.

Поток двух газов регулируют специальным^ прибором, как показано на рисунке. Прибор состоит из двухгорло-вой склянки Вульфа, в которую вставлены две Т-образные трубки. Вертикальные отростки этих трубок опущены в тяжелое парафиновое масло, которым заполнена одна треть склянки. В Т-образных трубках газы проходят по горизонтальным частям, к концам которых присоединены капиллярные трубки. Длина капилляров обратно пропорциональна удельным плотностям хлора и сернистого

8 Зак. 2167.

114

ГЛАВА VI

ангидрида. Все соединения и пробки сделаны из каучука. Как только масло остановится на одинаковом уровне в обоих вертикальных отростках Т-образных трубок, в камеру для смешения подают равные количества двух газов.

Равные объемы хлора и сернистого ангидрида проходят через соответствующие промывные склянки, смешиваются и проходят через активированный уголь. Последний находится в прямой трубке (из стекла пирекс) холодильника и поддерживается пробкой из стеклянной ваты. Холодильник охлаждают водопроводной водой. Хлористый сульфурил стекает по каплям в приемник, присоединенный к холодильнику. Перед тем как подсоединить трубку с углем *, из системы вытесняют воздух. Поток двух газов отрегулирован таким образом, что уровни жидкости в рукавах трубки ? останавливаются на одинаковой высоте. Для получения наилучших результатов нужен быстрый ток газовой смеси. Его можно отрегулировать так, чтобы жидкий хлористый сульфурил стекал в приемник непрерывной струей.

Практический выход при расчете на 5,34 кг сернистого ангидрида и 5,68 кг хлора составил 10,45 кг. Это эквивалентно 96,2% по отношению к взятому количеству хлора или 97,5% по отношению к взятому количеству сернистого ангидрида.

СВОЙСТВА

Хлористый сульфурил—бесцветная жидкость с т. кип. 69,2° и удельным весом 1,7045 при 0°. В сухом состоянии он устойчив, но разлагается водой с образованием серной и соляной кислот.

Гидролиз протекает при низких температурах. Свет разлагает хлористый сульфурил с выделением хлора.

Действием хлористого сульфурила на соли органических кислот можно получить хлорангидриды этих кислот:

2RCOONa + S02C13 —> Na2S04 -f- 2RCOC1

• Начало реакции ускоряется, если к углю добавить немного хлористого сульфурила.

43. ДВУОКИСЬ СЕЛЕНА

115

ЛИТЕРАТУРА

1. Regnault, Ann. chim. phys., [2], 69, 170 (1838).

2. Danneel, ?. angew. Chem., 39, 1553 (1926).

43. ДВУОКИСЬ СЕЛЕНА

Двуокись селена, в отличие от сернистого ангидрида, не та

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 1" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из искусственных цветов пионы на могилу
цистит симптомы у женщин с кровью
посуда для индукционной плиты цена эльдорадо
микроавтобусы бизнес класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)