химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 1

Автор Е.А.Терентьева

я. Выход чистого кристаллического вещества 57 г (90%).

СВОЙСТВА

Трехиодистый мышьяк обычно кристаллизуется в виде оранжево-желтых листочков, имеющих некоторую тенденцию к возгонке ниже 100° и плавящихся при 149° с образованием красной жидкости. Т. кип. 400°. Трехиодистый мышьяк хорошо растворяется в сероуглероде, хлороформе, бензоле, толуоле и ксилоле, хуже в спирте, эфире и воде. Он гидролизуется довольно медленно, может быть извлечен из водного раствора неизмененным. Трехиодистый мышьяк медленно реагирует с кислородом: воздуха, выделяя иод.

ЛИТЕРАТУРА

1. Duncan, Pharm. J., [4], 18, 8 (1904); Cowley, Catford, Pharm. J.

[4], 21, 131 (1905); Nickles. Compt. rend., 50, 872 (1860); Bamberger, Philippi, Ber., 14, 2643 (1881); Fisk, Am. Mineral., 15, 263 (1930).

2. Brame, Compt. rend., 33, 579 (1851); Richter, Apolh. Zeit., 26,

728, 742 (1911).

3. Schneider, J. prakt. Chem., [2], 34, 505 (1886); [2], 36, 498 (1887).

4. Bamberger, Philippi, Ber., 14, 2643 (1881); Palernoslo, Rev. facul-

tad cienc. quim. (Univ. La Plata), 7, 43 — 46 (1930); C. ?., 25, 45 (1931).

37. ТРЕХИОДИСТАЯ СУРЬМА

2Sb -f 3J2 —>- 2SbJ3

Трехиодистая сурьма впервые была приготовлена [1] нагреванием сурьмы и иода, но обычно этот метод не

37. ТРЕХИОДИСТАЯ СУРЬМА

103

применяют, так как реакция протекает чрезвычайно бурно.

Никлес [2] смягчил реакцию, применив раствор иода в сероуглероде. Опыт показал, что в этих условиях реакция не идет до конца и продукт всегда требует очистки. Другие методы основаны на замещении серы в трехсер-нистой сурьме иодом [3] и взаимодействии раствора йодистого калия в ацетоне с треххлористой сурьмой [4]. Ни один из этих методов не дает чистого продукта. Описываемый ниже способ прост и дает чистый кристаллический продукт.

МЕТОДИКА

20 г порошкообразной сурьмы суспендируют в 1 л кипящего бензола в колбе с обратным холодильником. Нужно поддерживать энергичное кипение, чтобы сурьма не оседала на дно колбы. Через холодильник постепенно добавляют небольшой избыток твердого иода. Первая порция иода обесцвечивается почти мгновенно. Последующие порции реагируют все медленнее. Прежде чем добавление закончится, начинают образовываться красивые кристаллы трехиодистой сурьмы. Кипение нужно поддерживать в течение получаса, чтобы быть уверенным в окончании реакции. При охлаждении реакционной смеси иодид, который был еще в растворе, выкристаллизовывается в виде красивых гексагональных пластинок. Выход 64 г (80%). Концентрированием маточного раствора можно получить дополнительную порцию кристаллов. Эти кристаллы загрязнены иодом, большую часть которого можно удалить промыванием кристаллов четы-реххлористым углеродом, в котором трехиодистая сурьма не растворяется.

При использовании механической мешалки этот метод можно применить для приготовления больших количеств вещества.

СВОЙСТВА

Трехиодистая сурьма образует красивые рубиново-красные кристаллы, растворяющиеся в сероуглероде, бензоле, спирте и ацетоне. Тенденция к возгонке становится

104

ГЛАВА V

заметной около 100°. Температуры плавления и кипения соответственно равны 166° и около 400°.

Трехиодистая сурьма энергично реагирует с влагой воздуха, давая иодокись. То же соединение образуется при продолжительном воздействии сухого воздуха. В этом случае происходит частичное замещение иода на кислород.

ЛИТЕРАТУРА

1. Serullas, J. pharm. chim., [2], 14, 19, 1828; Berthelot, там же, [2],

14, 615 (1828).

2. Nickles, J. pharm. chim., [3] 41, 147 (1862).

3. Schneider, Pogg. Ann., 109,610 (1860); Oddo, Giachery, Gazz. chim.

ital., 53, 56 (1923).

4. Naumann, Ber., 37, 4333 (1904).

38. ЗАКИСЬ И ХЛОРОКИСЬ ОАНАДИЯ

V206 + 3H5 —>¦ V202-t-3H20 V202-(-3Cl2 —> 2VOCI3

Классический лабораторный метод приготовления хлорокиси ванадия заключается в восстановлении пяти-окиси ванадия водородом с последующим хлорированием низшего окисла. Эти процессы проводят в стеклянных трубках при низкой температуре. Если температура во время хлорирования становится слишком высокой, окисел приплавляется к стеклу, спекается, и большая часть окисла не хлорируется. При этом бывают случаи, когда трубка трескается. Эти трудности устраняются, если перед хлорированием окись ванадия смешать с тонкораз-мельченным древесным углем. Роль угля не выяснена, но во время реакции он не расходуется.

а. Закись ванадия

Трубку из стекла пирекс длиной 100 см и диаметром около 2,5 см заполняют на одну треть пятиокисью ванадия. После того как воздух вытеснят водородом, трубку с содержимым! нагревают до тёмнокрасного цвета. Медленный ток водорода пропускают до тех пор, пока смесь в трубке не станет черной. Затем нагревание прекращают, но водород продолжают пропускать через трубку до тех пор, пока ее содержимое не остынет.

38. ЗАКИСЬ И ХЛОРОКИСЬ ВАНАДИЯ

Б. Хлорокись ванадия

Черную закись ванадия смешивают с равным по весу количеством активированного угля, высушенного нагреванием при температуре возможно более высокой, но не вызывающей воспламенения. Стеклянную трубку заполняют сухой смесью таким образом, чтобы оставалось только небольшое пространство для свободного прохода хлора над смесью. Воздух в трубке вытесняют сухим хлором. Продолжая пропускание хлора, производят обогрев трубки движением горелки вдоль верха трубки. Температуру поддерживают ниже температуры красного каления. Жидкость, перегоняющуюся из трубки, собирают в перегонную колбу, охлаждаемую смесью льда с солью. Содержимое нужно предохранять от попадания влаги, присоединив к боковому отростку колбы осушительную трубку. Избыток хлора необходимо обязательно удалить. Выход — 80 г (71 % от теоретического).

ОЧИСТКА

Продукт окрашен в красный цвет благодаря примеси четыреххлористого ванадия и содержит значительное количество растворенного хлора. Эти примеси можно удалить фракционированной перегонкой и последующей перегонкой над металлическим натрием'. Последние несколько миллилитров хлорокиси ванадия не следует отгонять от остатка натрия, обогревая колбу голым пламенем, так как перегрев часто вызывает взрыв.

Для предохранения хлорокиси от влаги воздуха удобен применяемый при перегонках в вакууме паук, отводную трубку которого нужно соединить с осушительной трубкой. Выход — 70 г (87% от теоретического); т. кип. 124,5—125,5° при 744 мм.

СВОЙСТВА

Хлорокись ванадия ·— лимонно-желтая жидкость е т. кип. 124,5° при 736 мм и 127,16° при 760 мм. Она остается жидкой при охлаждении до —77°. Упругость пара при —77° равна 4,1 мм, при 0°— 21 мм, при 85°— 270 мм.

106

ГЛАВА V

Плотность— 1,854 при 0° и 1,811 при 32°. При обычных температурах она не растворяет в себе углерод, водород, азот, кислород, кремний, теллур, металлы и не реагирует с ними. Исключение составляют щелочные металлы и сурьмя. Реакции со щелочными металлами сопровождаются взрывом при определенных температурах, изменяющихся от 30 (для цезия) до 180° (для натрия). Для лития такая температура не определена.

Белый фосфор в небольших (относительно взятой хлорокиси) количествах растворяется без заметной'реакции, но в больших пропорциях реагирует со взрывом. Мышьяк и сурьма взаимодействуют гораздо менее энергично, а красный фосфор вообще не реагирует. Сера, галоиды и многие органические соединения растворяются в хлорокиси ванадия. Парафиновые углеводороды и их галоидопроизводные обычно не реагируют с хлорокисью ванадия, но смешиваются с ней во всех отношениях. Альдегиды реагируют энергично. Хлорокись ванадия реагирует даже со следами воды, образуя твердое вещество, окрашенное в красный цвет.

Глава VI

39. ФТОРИСТЫЙ КИСЛОРОД

2NaOH + 2F2 —> 2NaF -+ OF2 + Н20

Это вещество готовят пропусканием газообразного

фтора через 2-процентный раствор едкого натра [1—3]. Полученный продукт является смесью, со-

стоящей приблизительно из 50% OF2, 50% 02 и небольшого количества фторидов углерода (из прибора, в котором получался фтор).

МЕТОДИКА

Раствор едкого натра из большого сосуда (при комнатной температуре) пропускают со скоростью 1 л/час через особое устройство из стекла пирекс (рис. 18). Это устройство имеет трубку для выхода раствора, трубку для выхода газа, а также медную или платиновую трубку для введения фтора. Последняя трубка, герметически соединенная со стеклом красным сургучом, погружена на 0,5—2 см в щелочной раствор. Фтор пускают прямо из генератора через еводную трубку со

Рис. 18. Прибор для получения фтористого кислорода.

1—2-процентиый раствор NaOH; 2—глубина погружения 5—20 мм; 3—красная замазка между металлом и стеклом; 4—медная, мо-нельметаллическая или платиновая трубка диаметром 6 мм; S—трубка (отвод) к промывным склянкам; 6—стекло пирекс диаметром 25 мм; 7—резиновая трубка с винтовым зажимом для регулировки уровня раствора в трубке.

108

ГЛАВА VI

скоростью 1—3 л/час. Если предварительно фтор охладить жидким воздухом, выход значительно снижается [2]. Сначала к выходной Трубке присоединяют промывную склянку, заполненную водой (рис. 19), затем ловушку, охлаждаемую смесью твердой углекислоты и спирта, и,

Рис. 19. Система для предварительной очистки фтористого кислорода.

наконец, другую ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. OF2 освобождается от фтора в промывной склянке, а пары воды вымораживаются в первой ловушке. Смесь OF2—Ог конденсируется в светложелтую жидкость в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. Смесь можно испарить в сухой стеклянный баллон и сохранять в нем.

Дальнейшую очистку производят выкачиванием жидкости из ловушки, не вынимая ее из жидкого воздуха. Водоструйный насос является в данном случае наилучшим, так как выходящий газ (сначала кислород) при соприкосновении с маслом вакуум-насоса производит взрыв.

Этим способом можно получить смесь, содержащую 85 молярных процентов фтористого кислорода. Дальнейшую очистку производят фракционированной перегонкой при низких температурах.

СВОЙСТВА

Чистый фтористый кислород — бесцветный газ, т. пл. —223,8° и т. кип. —144,8°.

Теплота его образования—около 7000 кал; теплота испарения — 2508 кал. AF°2g8 ^ 11,000 кал из 02 и F2 и

40. ЖИДКИЙ СЕРОВОДОРОД

109

S°298 58 к

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 1" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3d max дизайн интерьера в москве для начинающих
необычный подарок любимой
крыло выправить и покарасить около 6 7 тысяч
елка лунтик 2017 в ммдм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)