химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 1

Автор Е.А.Терентьева

Pylkoff, J. chim. phys., 10, 640 (1912).

емвику, изображенному на рис. ?). То включая, то выключая вакуум и охлаждая шарик {ацетоном с сухим льдом), его можно легко наполнить.

* Хлористый нитрозил перегоняют из шарика в раствор едкого кали (на глубину 10—16 см), помещенный в цилиндр емкостью 50 мл. Во время реакции выделяется некоторое количество окислов азот». Следовательно, в этом растворе нельзя определять содержание азота в хлористом нитровиле [5].

21. МбНОХЛОРАМИН

61

7. Trautz. Oerwig, ?. anorg. allgem. Chem.. 134, 409 (1924).

8. Wourtzel, Compt. rend., 155, 152 (1912).

9. Int. Crit. Talles, Vol. I, p. 108.

10. Bowen, Sharp, J. Chem. Soc, 127, 1026 (1925).

21. МОНОХЛОРАМИН

NH3-|- NaOCl —> NH2CI+ NaOH

Монохлорамин часто готовят в водной среде, смешивая растворы аммиака и гипохлорита натрия [1,2,3]. Раствор монохлорамина в неводной среде получают экстракцией водных растворов, приготовленных непосредственно из гипохлорита натрия или концентрированных перегонкой при пониженном давлении [4, 5].

Для приготовления эфирного раствора монохлорамина предлагается следующая методика.

МЕТОДИКА

2-литровую реакционную колбу соединяют со змеевико-вым холодильником при помощи стеклянной трубки диаметром 10—12 мм, как показано на рис. 10. Рубашку холодильника заполняют льдом и водой. К нижнему концу холодильника прикрепляют короткий наконечник (диаметр 35 мм), проходящий в приемник. Последний представляет собой экстракционную колбу (из стекла пирекс) емкостью 500 мл и диаметром горла около 45 мм. В приемник прибавляют 250 мл эфира и нижний конец наконечника помещают на 20 мм над поверхностью эфира.

Ширина и расположение наконечника должны быть такими, чтобы он не забивался льдом.

Рис. 10. Дистиллятор для монохлорамина.

64

ГЛАВА V

быток бисульфита. Колбу закрывают пробкой и осторожно встряхивают. Когда реакция закончится, эфир отделяют с помощью делительной воронки или удаляют нагреванием. Раствор бисульфита разбавляют до 100 мл и берут пробы для определения азота и хлора.

Для определения азота 25 мл раствора разбавляют водой до 100 мл, добавляют избыток едкого натра и определяют аммиак перегонкой в кислоту известной концентрации. - ¦ ¦

Для определения хлора берут также 25 мл раствора, к нему прибавляют около 2 мл 6 н. азотной кислоты и точно окисляют избыток бисульфита 1-процентным раствором перманганата калия. Затем определяют хлор методом Фольгарда или любым другим известным способом. Для анализа монохлорамина можно использовать некоторые из методов, описанных для анализа треххлористого азота [7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Cross, Bevan, Bacon, J. Chem. Soc, 97, 2404 (1910).

2. Hauser, Oillaspie, Le Maistre, J. Am. ChernT Soc, 57, 567 (1935).

3. Raschig, Ber., 40, 4586 (1907).

4. Coleman, Hauser, J. Am. Chem. Soc., 50, 1193 (1928).

5. Marckwald, Wille, Ber., ?6, 1319 (1923).

6. Cullen, Austin, J. Biol. Chem., 34, 553 (1918).

7. Coleman, Buchanan, Paxon, J. Am. Chem. Soc, 55, 3669 (1933).

22. ДИБРОМАМИН

3NH3 + 2Br2 —j> NHBr2 +2??4??

Дибромамин [1] готовят пропусканием некоторого избытка аммиака в холодный эфирный раствор брома. Быстрое удаление аммиака, которое необходимо производить при сравнительно низкой температуре, является одной из основных трудностей этого метода.

Следующая методика является некоторым видоизменением этого метода.

МЕТОДИКА

В большую пробирку емкостью 700 мл наливают 500 мл безводного эфира, охлаждают до —50° смесью сухого льда с ацетоном, находящейся в сосуде Дюара, и

22. ДИБРОМАМИН

65

добавляют 10 мл брома. В раствор пропускают ток сухого аммиака до тех пор, пока красная окраска не перейдет в желтую, что занимает около одного часа, и затем еще в течение 2—3 мин., чтобы создать небольшой избыток аммиака. Во время пропускания аммиака температуру смеси нужно поддерживать между —40 и —50°. Для проведения реакции требуется 8—8,5 л аммиака при атмосферном давлении.

Для отделения раствора дибромамина от твердого бромистого аммония собирают прибор, изображенный на рис. 11.

Рис. 11. Прибор для отделения Рис. 12. При-бромистого аммония от раствора бор для удале-дибромамина. ния аммиака из

дибромамина.

Реакционная смесь находится в пробирке А, погруженной в смесь сухого льда с ацетоном. Верхняя часть трубки D окружена вакуумной рубашкой, а расширенный перфорированный нижний конец трубки почти достигает дна пробирки А. К этому концу прикрепляют фильтровальную бумагу и фильтруют раствор под давлением.

Регулируя давление, заставляют воду стекать в склянку В. Отфильтрованный раствор собирают в колбу или пробирку, охлажденную до —70°.

Ддя удаления избытка аммиака собирают прибор, как показано на рисунке 12. Прибор состоит из широкогорлой делительной, воронки С емкостью около 120 мл, окруженной рубашкой. В 440 мл воды растворяют 190 г гранулированного безводного хлористого кальция и наливают

5 Зяк. 2167.

66

ГЛАВ AT.V

около 150 мл этого раствора (уд. вес 1,27—1,28) в воронку. В рубашку наливают ацетон и прибавляют сухой лед до тех пор, пока раствор не охладится до температуры —25°.

Охлажденный эфирный раствор быстро выливают в раствор хлорида кальция, все время энергично перемешивая последний механической мешалкой. Перемешивание продолжают приблизительно 45 сек. Как только произойдет расслоение жидкости на два слоя, водный слой сливают как можно полнее и немедленно выливают эфирный раствор, содержащий дибромамин, в колбу или пробирку, охлаждаемую сухим льдом в ацетоне (температура около —70°) *.

При этом вода, содержащаяся в эфирном растворе, целиком превращается в лед, который удаляют фильтрованием в том же приборе, в котором удаляли бромистый аммоний. Полученный таким образом раствор содержит около 0,045 моля дибромамина в 350 мл.

АНАЛИЗ

Пипеткой, предварительно охлажденной, берут пробы по 5 мл и добавляют в каждую из них по 15 мл охлажденного раствора бисульфита натрия и 15 мл эфира **.

Небольшую колбу с пробой встряхивают в течение нескольких минут. Эфирный слой отделяют в небольшой делительной воронке и промывают небольшими порциями воды. Все водные слои собирают вместе и производят определение азота. Для этого раствор переливают в пере-

* Удаление избытка аммиака должно закончиться в течение 2—3 мин. Температуру раствора нужно поддерживать как можно более низкой, чтобы ие допустить разложения части дибромамина, которое приведет к повышению! содержания в нем брома.

** Если раствор слегка помутнеет от присутствия небольших количеств льда или бромистого аммония^ то пробы берут следующим образом: .прикрепляют фильтровальную бумагу над одним концом стеклянной трубки диаметром около 2 см. Охлаждают трубку в эфире до —70° и опускают ее концом, к которому прикреплена фильтровальная бумага, в раствор дибромамина. Когда несколько миллилитров раствора профильтруется, вынимают трубку и выливают содержимое обратно. Немедленно опускают трубку снова и, когда в трубку засо-сется достаточное количество жидкости, берут пробы.

23. ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ

67

гонную колбу, добавляют избыток едкого натра и перегоняют аммиак в кислоту известной концентрации.

Для определения брома пробу, обработанную описанным выше методом, подкисляют разбавленной азотной кислотой, избыток бисульфита окисляют 1-процентным раствором перманганата калия и определяют галоид методом Фольгарда или другим методом. Отношение бром обычно колеблется от 1,97 до 2,02.

СВОЙСТВА

Эфирные растворы дибромамина устойчивы при температуре —70° в течение одного часа или более, но быстро разлагаются при 0° или более высоких температурах.

Раствор имеет соломенножелтую окраску и резкий раздражающий запах.

ЛИТЕРАТУРА

1. Coleman, Yager, Soroos, J. Am. Chem. Soc, 56, 965 (1934).

23. ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ

(NH4)2S04 + 3CI2 —у NC13 -?- 3HC1 -f- NH4HS04

Треххлористый азот был впервые приготовлен Дюлон-гом [1] в 1811 г. действием газообразного хлора на раствор соли аммония. Его можно также получить действием хлорноватистой кислоты на соль аммония [2]. Хеншель [3] приготовил его в бензольном растворе экстрагированием бензолом реакционной смеси, состоящей из водных растворов гипохлорита кальция и хлористого аммония.

Чистое безводное соединение готовится пропусканием хлора в змеевик, содержащий раствор сульфата аммония. Получающийся треххлористый азот пропускают через промывную склянку с концентрированной серной кислотой и конденсируют в приемник, находящийся в охладительной смеси [4].

Настоящий метод заключается в действии хлора на раствор сернокислого аммония с последующим извлечением продукта из водного раствора. Растворы хлористого азота в различных растворителях с концентрацией 20 % и ниже не взрываются [3]. Описанный здесь метод

5*

68

ГЛАВА V

является относительно безопасным. Однако всегда нужно помнить об исключительной способности треххлористого азота к взрывам. Поэтому рекомендуется проводить получение его за защитным экраном.

МЕТОДИКА

В 1-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и стеклянной трубкой, доходящей почти до дна колбы, помещают 240 г четыреххлористого углерода *, 60 г сульфата аммония ** и 600 мл воды. Колбу погружают в холодную воду (около 10°), пускают мешалку и вводят в смесь хлор (тяга!). Пропускание хлора можно закончить через 40—60 мин.

Раствор бисульфата аммония сливают, и слой четыреххлористого углерода переносят в 1-литровую делительную воронку. В воронку добавляют 300 мл 5-процентного раствора сульфата аммония, и смесь энергично встряхивают в течение 5 мин. Затем разделяют слои и повторяют операцию. Полученный раствор четыреххлористого углерода весит около 270 г и содержит около 12% треххлористого азота, практически не содержащего избытка хлора. Раствор можно высушить небольшим количеством хлористого кальция и профильтровать.

АНАЛИЗ

Навеску раствора (0,3—0,5 г) отвешивают в небольшой U-образной трубке емкостью 1 мл или меньше, с одной стороны оттянутой в тонкий капилляр. Раствор переносят в часть А двойной U-образной трубки, показанной на рис. 13. Часть А содержит 2 мл концентрированной соляной

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 1" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить софиты для карнизов
колликулит
jps трекер
магазины золингер в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)