химический каталог




Неорганические синтезы. Сборник 1

Автор Е.А.Терентьева

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СИНТЕЗЫ

СБОРНИК 1

Перевод с английского

Е. А. ТЕРЕНТЬЕВОЙ

Под редакцией

проф. Д. И. РЯБЧИКОВ А

1951

ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Москва

INORGANIC SYNTHESES

VOLUME i

EDITOR-IN-CHIEF

HAROLD SIMMONS BOOTH

ASSOCIATE EDITORS

L. AUDR1ETH

J. В A I L A R W. FERNELIUS W. JOHNSON R. KIRK

NEW YORK AND LONDON

1939

АННОТАЦИЯ

Книга содержит подробное описание методов получения в чистом состоянии 67 различных неорганических соединений. В том числе описаны синтезы: хлористого водорода, бромистого водорода, различных амальгам, солей лития, кобальта, железа, ряда редких элементов, свободного фтора, некоторых фторидов, ряда комплексных соединений и др.

Книга является справочным пособием для химиков, как инженеров, так и исследователей всех профилей.

ОТ РЕДАКЦИИ

Сборники «Неорганичеокие синтезы» содержат проверенные методики приготовления чистых неорганических веществ.

У нас в Советском Союзе накоплен огромный опыт по синтезу неорганических соединений, употребляющихся в качестве препаратов и химических реактивов. Подробные данные по этому вопросу опубликованы в изданиях ИРЕА, а также в ряде книг (см., например, Л. Лепинь, Неорганический синтез; В. Палаузов, Химические реактивы, их свойства, получение и методы испытания; Ю. Карякин, Чистые химические реактивы).

Настоящая книга является переводом первого сборника, выпущенного в США в 1939 г. Вслед за ней готовятся к печати переводы второго и третьего сборников, изданных в США соответственно в 1945 и 1950 гг.

Эти сборники являются сводками данных, накопленных в зарубежной литературе. Именно в этом заключается их интерес для советского читателя.

В частности, в первом сборнике представляют значительный интерес прописи синтеза целого ряда соединений редких металлов (например, рения). При пользовании книгой необходимо, конечно, учитывать, что литература по синтезу того или иного соединения цитируется авторами американской книги выборочно, причем преимущественно используются американские работы.

Несмотря на эти существенные недостатки книга может быть интересна как справочное пособие для широкого круга работников научных и заводских лабораторий.

Проф. Д. И. Рябчиков.

Г лава I

I. ОЧИСТКА КАРБОНАТА ЛИТИЯ

Соли лития, даже соли марки «х. ч.» и «ч. д. а», часто содержат до 1 % примесей. Методика получения чистого карбоната лития, который может быть переведен практически в любую соль лития обработкой достаточно чистой кислотой, основана на том, что карбонат лития, в противоположность загрязняющим его примесям, значительно хуже растворяется в горячей воде, чем в холодной *. Другими словами, применяется простая перекристаллизация, но процесс ведется в обратном направлении.

МЕТОДИКА

В 3-литровом стакане при комнатной температуре растворяют 25 г карбоната лития в 2 л воды. С применением механической мешалки эта операция занимает полчаса. Взвешенные примеси и небольшие остатки нерас-творившейся соли отфильтровывают через большой складчатый фильтр. Фильтрат постепенно нагревают в стакане почти до кипения при энергичном перемешивании для того, чтобы предупредить прилипание к стенкам стакана осаждающегося карбоната лйтйй **. После того как осаждение закончено, горячую смесь немедленно фильтруют (желательно через воронку с пористым дном) н промывают осадок два или три раза небольшими объемами кипящей воды. Соль высушивают в сушильном шкафу при 110°. Выход составляет 40% по отношению к взятому количеству карбоната лития.

Фильтрат от второго фильтрования, после охлаждения, может быть снова насыщен карбонатом лития, что

* В 1)00 г воды при 20° .растМоряется Г,33 г карбоната лития; прн 100° р^творйшсть ладайт до 0,72 г.

** Внутренняя лов^рШхггь стенок стакана ие должна иметь царапин.

8

ГЛАВА 1

даст вторую порцию соли, почти такую же чистую, как и первая. Таким образом, общий выход может быть значительно увеличен.

Для специальных целей, когда требуется вещество высокой степени чистоты, проводится двойная перекристаллизация из горячей воды; но в этом случае выход значительно снижается.

Из неочищенного карбоната лития, содержащего 0,78% S04 и 0,54% примеси солей натрия и других щелочных металлов (в пересчете на Na), были получены три порции очищенного карбоната лития, содержащие 0,03, 0,08 и 0,07% солей щелочных металлов и только следы сульфата. Третья порция была получена перекристаллизацией карбоната лития из фильтрата от предыдущей обработки.

2. ОЧИСТКА ОСТАТКОВ СЕРЕБРА

2AgN03 + 2HCOONH4 —»- 2Ag + С02 + 2NH4N03 + НСООН

МЕТОДИКА

Высушенные серебряные остатки обрабатывают царской водкой (осторожно! тяга!). После окончания обработки раствор фильтруют через стеклянную вату и остаток промывают для извлечения растворимых веществ *. При этой обработке удаляются соли свинца, ртути и других неблагородных металлов. Затем осадок хлорида серебра растворяют в минимальном количестве концентрированного раствора аммиака (уд. вес 0,90).

Аммиачный раствор фильтруют для удаления нерастворимых примесей, фильтрат осторожно обрабатывают разбавленной азотной кислотой (6 н.) и нагревают для коагуляции осадка хлорида серебра. Осадок промывают декантацией до тех пор, пока промывные воды не станут нейтральными на лакмус.

* Если остатки загрязнены не сильно, то их нужно обработать раствором аммиака и отфильтровать. Фильтрат подкисляют азотной кислотой, осажденный хлорид серебра обрабатывают, как описано в методике.

2. ОЧИСТКА ОСТАТКОВ СЕРЕБРА

9

Хлорид серебра переносят в тигель и заливают концентрированной соляной кислотой, после чего прибавляют палочку очень чистого цинка для восстановления соли до элементарного серебра, которое тщательно промывают водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать положительной реакции на ион хлора. Металл растворяют в разбавленной азотной кислоте (1 : 1 по объему), затем прибавляют большой объем дестиллирован-ной воды и оставляют раствор, по крайней мере, на 12 час. Если присутствуют сурьма и висмут, то они при этом осаждаются. Раствор фильтруют и серебро снова осаждают небольшим избытком* концентрированной соляной кислоты. После осторожного нагревания на водяной бане декантируют жидкость, находящуюся над осадком. К осадку добавляют разбавленную соляную кислоту (6н.), а смесь тщательно перемешивают. Осадку дают осесть и жидкость снова декантируют. Такая обработка повторяется несколько раз, после чего хлорид серебра отфильтровывают и промывают водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать реакцию на ион хлора *. Остаток снова обрабатывают концентрированной соляной кислотой и цинком. Влажное металлическое серебро отмывают от хлоридов и взвешивают.

Серебро растворяют в разбавленной (7,5 н.) азотной кислоте и к горячему раствору нитрата серебра ** по каплям прибавляют раствор формиата аммония, полученного нейтрализацией 85-процентной муравьиной кислоты избытком аммиака. Кислота берется с 20-процентным избытком от количества, необходимого для восстановления. Гранулированный осадок серебра промывают горячей водой и сушат отсасыванием или между листами фильтровальной бумаги.

* Промывные воды должны также давать отрицательную реакцию на ион меди).

** Во время реакции должен присутствовать некоторый избыток азотной кислоты.

Г л о. в и II

3. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АМАЛЬГАМ

ВВЕДЕНИЕ

Амальгамой называется жидкий или твердый сплав, одним «з компонентов которого является ртуть. Амальгамы могут состоять из жидкого или твердого раствора металлов в ртути либо могут являться интерметаллическими соединениями, такими как LiHg, NaHg2, CsHg4 [1]. -

Различные металлы значительно отличаются по своей способности давать амальгамы. Хорошо амальгамируются элементы, близкие по свойствам к ртути и расположенные вблизи от нее в периодической системе элементов. Трудно образуют амальгамы элементы с высокой температурой плавления, а также металлы, не смачиваемые ртутью, так как они не приходят с ней в тесное соприкосновение.

Растворимости различных металлов в ртути при 18° даны в табл. 1.

Таблица 1

РАСТВОРИМОСТЬ МЕТАЛЛОВ В РТУТИ ПРИ 18°, ВЕСОВЫЕ ПРОЦЕНТЫ [3]

LI 0,09 Mg 0,24 Sn 0,62

Na 0,68 Ca 0,30 Bi 1,4

К 0,80 Ba 0,33 Cr 3,1.10-»

Rb 1,54 Zn 2,15 Mn 2,5-10-4

Cs 4,34 Cd 4,92 Fe 1,0· 10-17

Cu 3,2-Ю-з Tl 42,8 Ni 5,9-10-4

Ag 4,2- Ю-2 Pb 1,3 Co 1,7· 10-1

Au 1,3 · ю-1

Удаление ртути из насыщенной амальгамы обычно приводит к осаждению растворенного металла в виде меркурида, реже в форме свободного металла.

3. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АМАЛЬГАМ

11

Нужно отметить, что металлы, сходные по химическим и физическим свойствам с ртутью, характеризуются большой растворимостью в ней. Чем дальше металлы отстоят в таблице Менделеева от ртути, тем менее они растворимы. Действительно, совершенно нет металлов, хорошо растворимых в ртути, за исключением таллия; следовательно, методы получения амальгам часто дают гетерогенные вещества. В случае пастообразной или полужидкой амальгамы кристаллическое вещество может быть быстро отделено от насыщенного раствора металла в жидкой ртути фильтрованием через замшу. Во многих случаях возможно увеличить концентрацию металла в амальгаме нагреванием ее при пониженном давлении.

Было найдено, что ртуть можно полностью удалить из амальгамы высокотемпературной перегонкой в вакууме. Этот метод с успехом применялся для приготовления бария, неодима, лантана и церия [2].

Существует несколько методов приготовления амальгам [4], каждый из которых имеет свои преимущества, и каждый может быть применен в определенных случаях. Их можно разбить на четыре общих класса:

1. Прямое соединение.

2. Электролиз с ртутным катодом растворов, содержащих металлический ион: а) в водных растворах, б) в неводных растворах.

3. Замещение иона из водного или неводного раствора более активной амальгамой.

4. Реакции замещения, включающие действие соли: а) активного металла на раствор соли ртути, б) ртути на раствор соли более благородного металла.

Первые три метода представлены примерами в

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Скачать книгу "Неорганические синтезы. Сборник 1" (1.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
книга кондиционерщика
спортивные комплексы для дачи в хабаровске купить
шашки такси купить в нижнем новгороде
учебные курсы для взрослых в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)