химический каталог




Механизмы реакций в органической химии. Издание 3-е

Автор П.Сайкс

ЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ

В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

PETER SYKES University of Cambridge

A Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry

LONGMAN, LONDON 1971

П. САЙКС

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ

В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ИЗДАНИЕ 3-е

по 3-му английскому изданию (1971'г.)

Перевод с английского под редакцией

проф. Я. М. Варшавского

МОСКВА

ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» 1977

547

С12

УДК 547 : 541.124

Сайке П.

С12 Механизмы реакций в органической химии. Пер. с англ. под ред. проф. Варшавского Я. М. Изд. 3-е, М., «Химия», 1977.

320 с, 2 табл., 6 рис., список литературы 49 ссылок.

В этой широко известной книге излагаются основные сведения о строении органических соединений и о связи их строения с реакционной способностью. Рассматриваются основные типы механизмов химических реакций.

Характерной особенностью книги является сочетание строгости и научной точности с доступностью изложения. Небольшая по объему книга отражает современное состояние представлений о механизмах органических реакций и может служить прекрасным дополнением к имеющимся учебным пособиям по органической химии.

Она предназначена для очень широкого круга лиц — студентов, аспирантов, научных работников и инженеров-химиков, а также работников смежных специальностей, интересующихся проблемами реакцион-* ной способности и механизма химических реакций.

Первый русский перевод книги, вышедший в 1971 г., был сделан со второго английского издания. Второе русское издание представляет собой перевод с третьего, значительно переработанного и дополненного автором английского издания книги. В настоящем третьем русском издании исправлены опечатки, замеченные во втором русском издании и дополнен список рекомендуемой литературы.

Перевод выполнен Варшавским Я- М., Б р е у с о-вым Ю. Н., Смирновым В. Н., Варшавским А. Я- и Бочаровым А. Л.

С

20504-241

БЗ 88-9-76

.547

050(01)-77

Перевод на русский язык, издательство «Химия», 1977 г,

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие редактора перевода _---¦--— 9

Предисловие А. Р. Тодда--—-------- "

Из предисловия автора к первому английскому изданию - 13

Из предисловия автора к третьему английскому изданию - 15

Глава I. Структура и реакционная способность. Механизм реакций— 17

1. Атомные орбитали —-----:-

2. Гибридизация--—-- 20

3. Связи в соединениях углерода -—--——— 21

Простые углерод-углеродные связи —--¦- 22

Двойные углерод-углеродные связи---—- 23

Тройные углерод-углеродные связи-- 25

Углерод-кислородные и углерод-азотные связи- 26

Сопряжение-:--- 27

Бензол и ароматичность —.-:- 29

Условия, необходимые для делокализации - 33

4. Разрыв и образование связей- 35

5. Факторы, влияющие на доступность электронов в связях и в отдельных атомах - 36

Индуктивный эффект-----.-------- 36

Мезомерный эффект или эффект сопряжения - 38

Эффекты, изменяющиеся во времени------ 41

Сверхсопряжение (гиперконъюгация)- 41

6. Стерические эффекты-:- 43

7. Классификация реагентов - 45

8. Типы реакций - 48

Глава 2. Энергетика, кинетика и пути исследования механизма реакций 52

1. Энергетика реакций - 52

2. Кинетика реакций -.- 55

Скорость реакции и свободная энергия активации - 57

Кинетика и понятие о стадии, лимитирующей скорость реакции — 58

Кинетический и термодинамический контроль - 62

3. Пути исследования механизма реакций - 63

Кинетические методы - 63

Изотопные эффекты-¦ 65

Промежуточные соединения--.-.-------- 66

Стереохймические-критерии--- 68

Прочие методы--—- 69

Глава 3. Сила кислот и оснований - 71

1. Кислоты -'¦—---------— 72

Величины рКа-¦- 72

Влияние растворителя-1---72

Кислотность органических соединений- 73

2. Основания-:—--- 82

Величины рКь -—---—--;- 82

Глава 4. Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода 92

1. Связь между кинетикой и механизмом реакции - 92

2. .Влияние растворителя- 95

3. Влияние строения реагирующих соединений -'.-и- 96

.4. Стереохймические аспекты механизма реакций - 101

Механизм Sn2--101

Определение относительной конфигурации - 102

Механизм Sjvl--103

Механизм Swi--104

Участие соседних групп- 105

5. Влияние вступающих и покидающих групп- 108

6. Нитрозирование аминов-:- 111

7. Другие реакции нуклеофильного замещения- 113

Глава 5. Карбониезые ионы, электронодефицитные атомы азота и

кислорода и их реакции- 116

1. Пути образования карбониевых ионов - 116

Прямая ионизация---116

Протонирование-'.- 117

Разложение--- 118

2. Устойчивость карбониевых ионов - 118

3. Реакции с участием карбониевых ионов -—.г 121

4. Перегруппировки карбониевых ионов--. 123

Перегруппировки без изменения углеродного скелета- 123

Перегруппировки с изменением углеродного скелета--124

5. Миграция групп к электронодефицитным атомам азота —- 130

Реакции Гофмана, Курциуса и Лоссена - 130

Бекмановская перегруппировка - !32

6. Миграция групп к электронодефицитным атомам кислорода - 135

Окисление кетонов по Байеру — Виллигеру-- 135

Перегруппировки перекисных соединений- 136

6

Глава 6. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в

ароматических системах-------------------- 138

1. Электрофильная атака бензола----138

л- и а-Комплексы ———- 138

Нитрование —---- 140

Галогенирование —--- 144

Сульфирование--- 146

Реакция Фриделя— Крафтса-- 147

Азосочетание--=- 150

2. Влияние уже присутствующих заместителей- 154

Индуктивный эффект заместителей--154

Мезомерный эффект заместителей--154

Суммарный эффект--155

Ориентация замещения--157

Влияние условий проведения реакции- 161

Соотношение орто- и пара-изомеров--¦- 162

3. Кинетический и термодинамический контроль - 163

4. Электрофильное замещение в других ароматических системах - 165

5. Нуклеофильное замещение в ароматических системах- 168

Замещение атомов водорода- 168

Замещение неводородных атомов - 169

Замещение галогена в неактивированном ядре- 172

Глава 7. Присоединение по двойным углерод-углеродным связям- 176

1. Присоединение брома---:--176

2. Ориентация при присоединении галогеноводородов--180

3. Другие реакции присоединения- 182

' Гидратация-.- 182

Присоединение карбониевых ионов -:- 183

Гидроксилирование -¦- 184

Гидрирование --- 184

Озонолиз--185

4. Присоединение к сопряженным диенам-:--,— 188

Присоединение галогеноводородов--190

Реакция Дильса — Альдера - 191

.5. Присоединение анионов-:— 193

Цианэтилирование--193

6. Присоединение к а, ^-ненасыщенным карбонильным соединениям - 194

Реакция Михаэля--,- 196

Глава 8. Присоединение по двойным углерод-кислородным связям 198

1. Строение и реакционная способность _. 199

2. Реакции присоединения _:_ 201

Гидратация -—__'._ 201

Присоединение спиртов---203

Присоединение меркаптанов - 204

Присоединение _CN, HSOU и других агентов--204

Реакции с производными аммиака-----------------205

Реакции с участием гидрид-ионов--------207

Реакции с участием электронов растворенных металлов -.- 210

Присоединение карбанионов и соединений с электроотрицательным атомом углерода---212

3. Стереохимия присоединения к карбонильным соединениям- 223

4. Нуклеофильная атака производных карбоновых кислот- 224

Реакции, индуцируемые основаниями---226

Реакции, катализируемые кислотами--=- 227

Реакции присоединения нитрилов -:- 230

Глава 9. Реакции отщепления (элиминации)---231

1. Р-Отщепление (р-элиминация)---- 231

2. Механизм ?1.-^--232

3. Механизм ?2 _---234

Стереоспецифичность отщепления по механизму ?2------236

Ориентация отщепления по механизму ?2. Правила Зайцева и Гофмана -:---238

4. Отщепление и замещение--243

5. Влияние активирующих групп--245

6. Дебромирование---247

7. а-Отщепление (а-Элиминация)---248

8. ч«с-Отщепление (ч«с-Элиминация)---250

Глава 10. Карбанионы и их реакции--252

1. Образование карбанионов -. 252

2. Стабильность карбанионов- 254

3. Конфигурация карбанионов- 257

4. Карбанионы и таутомерия---25&

Синхронный и ступенчатый механизмы таутомерных превращений 25&

Скорость таутомеризации----261

Строение таутомеров и положение равновесия-.- 262

5. Реакции карбанионов - 264

Реакции присоединения - 264 -

Реакции замещения - 265

Галогенирование кетонов--- 27ft

Декарбоксилирование -;- 273

Перегруппировки--274

Глава 11. Радикалы и их реакции -276

1. Долгоживущие радикалы - 277

• 2. Короткоживущие радикалы ¦ 280

Пути образования радикалов -,-'¦- 280

Методы обнаружения радикалов---281

Стереохимия радикалов-----285

Реакции радикалов-;--286

Бирадикалы--306

Рекомендуемая литература---308

Предметный указатель.---311

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА

Книга Питера Сайкса «Механизмы реакций в органической химии» представляет собой хорошее учебное пособие, которое может быть использовано при изучении органической химии. В ней последовательно излагаются основные идеи английской химической школы, касающиеся механизмов органических реакций и оказавшие, как известно, огромное влияние на становление современных представлений о связи между строением химических соединений и их реакционной способностью.

Оригинальность построения книги, тщательность подбора материала, охватывающего практически все наиболее важные классы органических реакций, а также ясность и лаконичность изложения привлекли к книге П. Сайкса внимание химиков всего мира и создали ей широкую популярность. В Англии эта книга вышла тремя изданиями, каждое из которых многократно переиздавалось; она переведена на французский, японский, немецкий, испанский, итальянский и португальский языки.

Содержание и специфические особенности книги П. Сайкса, отличающие ее от всех других учебников по органической химии, охарактеризованы в предисловии, написанном известным английским химиком-органиком, лауреатом Нобелевской премии А. Тоддом, а также в двух предисловиях автора (к первому и к третьему изданиям), которые приведены ниже.

Первый русский перевод книги П. Сайкса, сделанный со второго английского издания, был с интересом встречен советскими читателями, особенно студентами, аспирантами и преподавателям

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59

Скачать книгу "Механизмы реакций в органической химии. Издание 3-е" (3.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по обслуживанию кондиционеров
Компания Ренессанс: лестница в частном доме на второй этаж - быстро, качественно, недорого!
установка приточно-вытяжной вентиляции и кондиционирования
купить сетку рабицу в спб в петровиче

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)