химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

ем больше его элюирующая способность. Расположенные в ряд по возрастанию элюирующей силы растворители образуют так называемый элюотропный ряд. Элюотропный ряд для силикагеля приведен в табл.4.1.

Таблица 4.1

Растворитель е' г и S У Т

н-Пентан 0,00 1,927 0,0 7Д 1,358 0,23 210

Циклогексан 0,03 2,02 0,0 8,2 1,427 1,0 210

Четыреххлорис-тый углерод 0,14 2,238 0,0 8,6 1,466 0,97 265

Бензол 0,25 2,275 0,0 9,2 1,501 0,80 276

Этиловый эфир 0,29 4,22 1,22 7,4 1,353 0,23 220

Хлороформ 0,31 4,724 1,2* 9,3 1,443 0,57 245

Метиленхлорид 0,32 8,93 1,55 9,7 1,424 0,44 245

Ацетон 0,43 20,74 2,78 9,9 1,359 0,32 330

Диоксан 0,43 2,21 0,4 10,0 1,422 1,54 220

Этилацетат 0,45 6,06 1,81 9,6 1,370 0,45 260

дмсо 0,48 - 3,90 12,8 - 2,24 265

Диэтиламин 0,49 - 1,13 - 1,387 0,38 275

Ацетонитрил 0,50 34,4 3,4 11,7 1,344 0,37 210

н-Пропанол 0,63 19,7 1,65 11,5 1,380 2,3 210

Метанол 0,72 32,65 1,66 14,4 1,329 0,6 210

Этиленгликоль > 1 - 2,30 14,7 1,372 19,9 Вода > 1 78,3 1,76 - 1,333 - 200

Уксусная к-та > 1 6,19 1,77 12,4 1,372 1,26 248

* Примечание. Дипольный момент измерен методом Штарка.

Свойства используемых в хроматографии растворителей: г'- элюирующая сила растворителя при хроматографии на силикагеле [1];

5 - параметр растворимости Гильдебрандта (Дж/см) [2]; у - вязкость при 20 °С (кПа*с) [3]; г|° - показатель преломления [3];

Т - Уф пропускание (1%) слоя 10 мм при длине волны, нм [4]; 8 - диэлектрическая проницаемость [3];

и - дипольные моменты в Дебаях D [5], измеренные в бензольном растворе.

Если для углеводородов, хлороформа, метиленхлорида, эфиров

ацетонитрила и спиртов значения е' меньше единицы и имеют какоелибо определенное значение, то для воды, этиленгликоля,

органических кислот е' больше 1, что говорит о практически

необратимой адсорбции этих растворителей на поверхности

силикагеля.

4.1.2 Основные эмпирические правила регулирования селективности в хроматографии на силикагеле

Правило 1. "ЭЛЮИРУЮЩАЯ СИЛА"

Чем прочнее элюент адсорбируется на неподвижной фазе, тем больше его элюирующая сила. Это правило выражено в виде элюотропного ряда Снайдера [ 6].

Примечание. Элюотропный ряд растворителей хорошо работает в вытеснительном режиме десорбции и отражает энергию взаимодействия "элюент — поверхность силикагеля". Чем больше эта энергия, тем больше элюирующая сила растворителя в вытеснительном режиме элюирования. Под вытеснительным режимом десорбции мы понимаем десорбцию за счет конкуренции молекул элюента и адсорбата за место непосредственно на поверхности гидроксилированного силикагеля. Вытеснительный режим десорбции адсорбата элюентом с поверхности силикагеля является одним из вариантов десорбции в ВЭЖХ на силикагеле (в практической хроматографии - далеко не основным), поэтому определение элюирующей силы, основанное на понятии "элюотропный ряд ", не является универсальным.

Большим недостатком использования однокомпонентных растворителей в качестве элюентов является дискретное изменение

элюирующей силы от растворителя к растворителю, что

существенно ограничивает возможность регулирования

селективности разделения веществ.

Фактически из однокомпонентных растворителей в качестве элюента могут применяться только углеводороды, такие как н-пентан или н-гексан, для анализа ароматических углеводородов. Воспроизводимость такого анализа невелика из-за неконтролируемого содержания воды в элюенте и на поверхности силикагеля в хроматографической колонке.

В большинстве других случаев в качестве элюентов используются смеси растворителей, где основой элюента являются углеводороды, а плавное увеличение элюирующей силы достигается добавкой растворителя (см. табл 4.1), имеющей большую элюирующую силу,, чем пентан или гексан. Такой компонент элюента называется ПОЛЯРНОЙ ДОБАВКОЙ.

Правило 2. "О ПЛАВНОМ РЕГУЛИРОВАНИИ ЭЛЮИРУЮЩЕЙ СИЛЫ. ЭЛЮЕНТЫ НА ОСНОВЕ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ

РАСТВОРИТЕЛЕЙ"

В ВЭЖХ на силикагеле элюенты формируются на основе

неполярных растворителей. Увеличение элюирующей силы

достигается за счет увеличения концентрации полярной добавки

в элюенте. При равной элюирующей силе двух элюентов

концентрация более сильной полярной добавки всегда меньше

концентрации полярной добавки с меньшей элюирующей силой.

Увеличение элюирующей силы в первую очередь сказывается на

уменьшении времен удерживания адсорбатов и, соответственно,

факторов емкости К* (рис. 4.2),

а

Правило 3. "АДСОРБЦИОННОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ СИЛИКАГЕЛЯ"

Для того, чтобы гарантированно избавиться от остаточной

адсорбции анализируемого соединения и, следовательно,

получить воспроизводимые времена удерживания

(идентификация) и площади пиков (количественный анализ), на

поверхности силикагеля необходимо организовать

адсорбционный слой со структурой, аналогичной структуре концентрированного раствора адсорбата в элюенте.

Адсорбционный слой организуется введением в элюе

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки мебельные круглые латунные
ремонт катализаторов и цены
курсы ландшафтного дизайна с трудоустройством
безумства любви

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)