![]() |
|
|
Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»и доступном давлении в жидкостной системе и не слишком большой длине колонки. В конкретном случае в реальной лаборатории длина колонки и доступное давление уже определены аппаратурными возможностями. Рассмотрим пример использования жидкостных хроматографов серии "Милихром": максимальное давление, которое может создать шприцевой насос хроматографа, - 7 МПа. Реально давление не должно превышать 5.5 МПа, оптимальным давлением является 3 МПа. Такое давление создается при прокачке колонки 80x2, заполненной адсорбентом с диаметром частиц 5 мкм, с объемной скоростью 100 мкл/мин. Расход в 100 мкл/мин, является предпочтительным и с точки зрения минимальной высоты и ВЭТТ. Колонки среднего качества имеют высоту и ВЭТТ порядка 3,5 dp, т.е. эффективность колонки должна быть 80 мм / 5x3,5 = 4560 тт. Таким образом, длина колонки, ее эффективность и объемная скорость подачи элюента уже заданы. Нетрудно определить и длительность среднего анализа. Наилучшая эффективность хроматографической колонки обеспечивается для адсорбатов с К = 7-9, что для колонок 80x2 составляет удерживаемый объем 1000 - 1300 мкл. Количество элюента, необходимого для проведения всего анализа, обычно берут в 1,3 раза больше оптимального, т.е. 1700 мкл. При расходе 100 мкл/мин. время анализа составляет 17 мин. При большом количестве достаточно жестко заданных хроматографических и аппаратурных параметров химик-аналитик реально оптимизирует лишь селективность хроматографической системы. Под регулированием селективности хроматографической системы а мы понимаем оптимизацию селективности разделения пиков и фактора удерживания К' сорбатов. 4. СЕЛЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Вопрос о природе селективности разделения есть основной вопрос любого физико-химического исследования в хроматографии, особенно в жидкостной хроматографии, где селективность во многом определяется структурой раствора элюента и взаимодействием элюента с адсорбатом и адсорбентом. В общем случае принято говорить, что селективность есть конечный результат действия межмолекулярных взаимодействий типа "адсорбат-элюент", "элюент-адсорбент", "адсорбат- адсорбент" и "адсорбат-элюент-адсорбент". Проблему регулирования селективности при разработке хроматографических методик можно обозначить очень просто: каким образом составить оптимальную хроматографическую систему, используя 2-3 коммерческих адсорбента и набор стандартных для ВЭЖХ растворителей. 4.1 Нормально-фазовый вариант высокоэффективной жидкостной хроматографии (НФ ВЭЖХ): эмпирические правила регулирования селективности Обычно говорят, что нормально-фазовый вариант ВЭЖХ - это полярный адсорбент и неполярный (или слабополярный) элюент. Понятие "полярный" подразумевает наличие у адсорбента поверхностных групп, имеющих постоянный дипольный момент, или существование постоянного некомпенсированного поверхностного заряда. В настоящее время наиболее распространенным полярным адсорбентом является силикагель - гель ортокремневой кислоты. Силикагель имеет формулу mSiOxnH20, которая не отражает особенностей силикагеля. В действительности частички силикагеля представляют собой неорганический полимер с ОН-группами на поверхности (гидроксилированный силикагель), ОН-группы имеют собственный дипольный момент и могут вступать в водородные связи; у поверхности силикагеля, кроме полярных групп, существует также постоянный некомпенсированный поверхностный заряд (рис. 4.1). Силикагель обладает рядом уникальных свойств, совокупность которых позволяет успешно использовать его в ВЭЖХ: а) жесткая механическая матрица силикагеля позволяет заполнять колонки суспензионным способом при давлении до 100 МПа без разрушения силикагеля; та же матрица позволяет использовать высокие давления при работе с силикагельными колонками; б) силикагель достаточно химически инертен, устойчив в диапазоне рН от 8,5 до 2.0; в) он обладает развитой, до нескольких сот квадратных метров на грамм, регулируемой в процессе синтеза удельной поверхностью; г) в результате синтеза частички силикагеля могут быть получены как нерегулярной, так и регулярной формы. В России наибольшее распространение получили силикагели фирмы "ЛАХЕМА"(Чехия) - Силасорб-600 и Силасорб SPH 600. Силасорб-600 имеет удельную поверхность 550-600 м2/г, диаметр пор 60-100 А, частички адсорбента неправильной (нерегулярной) формы. Силасорб SPH 600 имеет частички регулярной (сферической) формы. Кроме силикагелей, к полярным адсорбентам относятся -CN, NH2-, диол- и ряд других химически модифицированных силикагелей с различными функциональными полярными группами на поверхности адсорбента. NH2-npnвитые силикагели эффективно используются для анализа углеводов, -CN - для анализа жирорастворимых витаминов. 4.1.1 Элюотропные ряды Элюирующей силой е' элюента называется способность элюента (растворитель или смесь растворителей) вытеснять адсорбат с поверхности адсорбента. Считается, что чем прочнее элюент адсорбируется на адсорбенте, т |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|