химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

з двух стадий:

1) адсорбции молекулы адсорбата на поверхность адсорбента;

2) десорбции молекулы адсорбата с поверхности адсорбента.

В этом случае процесс удерживания молекул анализируемого вещества на одном адсорбционном слое может быть охарактеризован средним временем удерживания вещества AT на одном адсорбционном слое в предположении, что распределение времен удерживания молекул на одном адсорбционном слое имеет характер Гауссовой кривой.

Внесем в колонку смесь двух веществ А и В (рис.2.2), причем ЛТА >ЛТВ.

О о

А В

ж

N ±_

Рис. 2.2. Модель хроматографической колонки: L - длина колонки; Н- высота В ЭТТ; 1,2,...п - номер тарелки; N- общее количество теоретических тарелок

Пусть в колонке будет N "тарелок". Тогда время удерживания вещества^ будет равно:

tRA =tM +]TATAi, (2.3)

/ = 1

а время удерживания вещества В:

tRB =tM + Z ATBt. (2.4)

i = 1

Из хроматографической колонки вещества А и В будут выходить с интервалом:

N N

tRA-tRB = tM + ]T_ATAi-][_tM-ATBi =N- (ATA-ATB). (2.5)

i=l i=l

Очевидно, что чем больше отношение а = АТА / АТВ (селективность или фактор разделения), тем должно быть больше расстояние между вершинами пиков компонентов А и В, что и наблюдается экспериментально.

С точки зрения концепции теоретических тарелок эффективность хроматографической колонки тем выше, чем уже распределение времен удерживания молекул одного сорта на одном адсорбционном слое (рис. 2.3).

Обычно модели теоретических тарелок противопоставляется модель размыва хроматографического пика за счет вкладов различного рода диффузий адсорбата при его движении по хроматографической колонке [2, 3]. Основным допущением этой модели является относительная независимость вкладов различного рода диффузии (молекулярная диффузия, вихревая диффузия и медленный массообмен в хроматографической системе) в процесс размыва хроматографического пика. Очевидно, что такое допущение приводит к тому же способу

экспериментального определения эффективности

хроматографической колонки, что и модели теоретических тарелок: если понятие эффективности в модели теоретических тарелок связано с распределением молекул адсорбата по временам удерживания, то в модели Деемтера [2, 3] рассматривается механизм реализации этого распределения. Модель Деемтера позволяет определить условия для проявления колонкой максимальной эффективности. Наиболее простым уравнением, описывающим зависимость высоты теоретической тарелки, например, от расхода элюента, является уравнение Ван-Деемтера [3]. Экспериментальная зависимость ВЭТТ от скорости потока имеет вид кривой, приведенной на рисунке 2.4.

В

Н = А+ + +С2и, (2.6)

и

где и - линейная скорость подвижной фазы;

А и В отражают вклады вихревой и продольной (молекулярной) диффузии;

Cj и С2 - вклады конечных скоростей массообмена в подвижной и неподвижной фазах (т. е. вклады внешней и внутренней диффузии и собственно кинетики адсорбции и десорбции [4]).

Долю размывания полосы, которая не зависит от скорости потока (слагаемое А), приписывают вихревой диффузии, возникающей при омывании зерен адсорбента потоком растворителя. Слагаемое В/и описывает размывание полосы, вызываемое молекулярной (продольной) диффузией адсорбата в подвижной фазе.

Процесс адсорбции-десорбции в хроматографической системе протекает не мгновенно, а с некоторой конечной скоростью. Если время, необходимое для установления адсорбционного равновесия, становится сравнимым со временем удерживания соединения, происходит дополнительное размывание его зоны в колонке. Этот эффект характеризуют два слагаемых - Qu и С2и. Первое слагаемое описывает процесс миграции молекул адсорбата из подвижной фазы к поверхности частиц (внешний массообмен); второе слагаемое описывает процесс диффузии внутрь зерна по системе пор адсорбента (внутренняя диффузия).

На рисунке 2.5 приведены экспериментальные зависимости ВЭТТ от скорости потока для октадецилсиликагеля Kromasil (а) и сверхсшитого полистирола Macronet (б) по четырем веществам. Обращает на себя внимание факт, что для полистирола оптимальная скорость подачи чрезвычайно мала, что объясняется подавляющим вкладом медленного массообмена (С* и) в размывание хроматографической зоны.

Рис. 2.5. Экспериментальные зависимости ВЭТТ от скорости потока

Экспериментально эффективность хроматографических колонок должна определяться в оптимальных условиях: расход элюента для колонок длиной 60 - 120 мм и внутренним диаметром 2 мм лежит в диапазоне от 70 до 150 мкл/мин. Обычный расход элюента при использовании хроматографов серии "Милихром" - 100-150 мкл/мин. Коэффициент емкости хроматографического пика должен быть в диапазоне 7-9; должно отсутствовать уширение хроматографических пиков, обусловленное межмолекулярными взаимодействиями; внеколоночное уширение должно быть сведено к минимуму; элюент должен быть составлен таким образом, чтобы не происходило адсорбционное модифицирование адсорбента. Максимальная эффективность достигается при температуре окружающей среды 18 -22°

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить теплую смесь
Выгодное предложение от KNS digital solutions AMD Ryzen 7 1700 OEM - супермаркет компьютерной техники.
linea cali gemma
В магазине КНС Нева 1JJ54EA - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)