химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

колонки определяется экспериментально из хроматограммы (рис. 1.3 в) по формуле:

tR

N= 5.545

(1.5)

Wu

где N - эффективность хроматографической колонки в теоретических тарелках; tR - время удерживания; Wh - ширина пика на полувысоте.

Согласно формуле (1.5) эффективность колонки тем больше, чем уже хроматографический пик при тех же временах удерживания.

НАГРУЗКА КОЛОНКИ - количество вещества в пробе. При введении в хроматограф большого объема пробы или концентрированной пробы может возникнуть ПЕРЕГРУЗКА колонки, которая выражается уширением и искажением формы пика, а также зависимостью удерживания от вводимого количества вещества. На практике желательно работать при небольших нагрузках колонки.

СЕЛЕКТИВНОСТЬ (ФАКТОР РАЗДЕЛЕНИЯ)

хроматографической системы при разделении двух веществ определяется экспериментально (рис. 1.3а, б) по формуле:

*R2 - *м tR2

а= = (1.6)

СЕЛЕКТИВНОСТЬ - это способность хроматографической системы (сорбента и элюента) делить данную пару соединений. Такая способность является интегральным результатом межмолекулярных взаимодействий в хроматографической системе.

РАЗРЕШЕНИЕМ R называется отношение расстояния At к средней арифметической ширине обоих пиков у основания (рис. 1.4):

2 At 2- (tR2 -tRI)

R = = . (1.7)

Wl + W2 W1+ W2

Для количественного анализа обычно достаточно разрешения R = 1, так как в этом случае перекрывается только около 2% площади пиков.

Разрешение двух хроматографических пиков зависит от селективности хроматографической системы, удерживания сорбатов и эффективности хроматографической колонки. Такая зависимость может быть выражена формулой:

а-1 К\

\

(1.8)

а К'з+1 4 где К'2 - фактор емкости второго хроматографического пика.

Как следует из (1.8), разрешение зависит от трех параметров -селективности ау удерживания К' и эффективности N; чем больше их значения, тем лучше разрешение.

Увеличение параметра N означает замену имеющейся колонки на более эффективную. При этом следует помнить, что разрешение пропорционально квадратному корню из эффективности, то есть для улучшения разделения в два раза требуется колонка, в четыре раза более эффективная, чем данная.

Улучшение разделения за счет параметра К\ иллюстрируется приемом, который на хроматографическом жаргоне называется «потянуть пик». Смысл заключается в том, чтобы путем изменения концентрации специальной добавки (модификатора) в элюенте добиться увеличения удерживания адсорбатов, а следовательно, как фактора емкости второго пика К\, так и разрешения.

При работе на хроматографах «Милихром» бывает полезно «потянуть пик» интересующего соединения еще и потому, что паспортная эффективность колонки достигается только при К*= 3 -4 и выше, что связано с особенностями конструкции узла ввода пробы. Разумеется, увеличение удерживания ведет к возрастанию времени анализа, но для оператора «Милихрома» эта проблема не столь актуальна. Напротив, известные ограничения на оптимизацию разделения накладывает фиксированный максимальный объем элюента, не позволяющий достигнуть значений фактора емкости К* >9.

Два упомянутых выше способа являются «экстенсивными» и способны лишь отчасти улучшить разрешение, хотя на практике они могут применяться при воспроизведении стандартных методик на местах.

Значительного увеличения разрешения можно достигнуть лишь путем регулирования селективности а. Изменения селективности можно добиться, заменив неподвижную фазу или изменив состав элюента.

Литература

1. Хроматография. Основные понятия. Терминология. Сборник научно-нормативной терминологии. Выпуск 114.

Под. ред. Даванкова - В.A.M.: РАН, 1997. - 48 с.

2. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКИ И СХЕМА ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ

Эффективность хроматографических колонок экспериментально определяется по известной формуле:

N = 5.545

(2.1)

w J

где N - эффективность хроматографической колонки в теоретических тарелках (т.т.);

tR - время удерживания хроматограф ического пика, по которому

определяется эффективность; W - ширина пика на полувысоте (рис. 2.1) .

tR

Рис. 2.1. Экспериментальное определение эффективности хроматографических колонок

Эффективность колонки зависит от степени размывания полос анализируемого вещества в хроматографической колонке и определяется величиной и - высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ).

Термин «теоретическая тарелка» (т.т.) появился благодаря концепции, предложенной Мартином и Синджем [1]: хроматографическая колонка разбивается на ряд "тарелок" (подобно ректификационной колонне) - слоев, на каждом из которых происходит единичный акт адсорбции-десорбции при условии отсутствия диффузионного переноса анализируемого вещества между слоями. Высота тарелки рассчитывается по формуле:

Н= —, (2.2)

где и - высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ); L - длина хроматографической колонки; TV - эффективность хроматографической колонки в теоретических тарелках.

Единичный акт адсорбции-десорбции состоит и

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sophie ellis-bextor space moscow
копилка в подарок девушке
вешалки стойки напольные
подъемная платформа tg 50 коммерческое предложение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)