химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

огическими [3], - уровень флуктуационных помех нулевого сигнала и дрейф нулевого сигнала.

1. Нулевой сигнал. Очевидно, что для спектрофотометрических детекторов нулевым будет такой сигнал детектора, при котором оптическая плотность равна нулю.

2. Уровень флуктуационных шумов. В России традиционно уровнем флуктуационных шумов называют периодические колебания сигнала с периодом не более 20 с [ 3]. Таким образом, все колебания с периодом колебаний до 20 с принимаются за уровень флуктуационных помех (шум), свыше 20 с - за дрейф.

При измерении уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала (в дальнейшем - шума) могут варьироваться длины волн, монохроматичность излучения, времена измерения (постоянная детектора), методы шумоподавления, длина кюветы (оптическая плотность) и непосредственно способы измерения шума. Для сравнения шумов необходимо получать эти характеристики в идентичных условиях.

Самой простой проблемой оказалось договориться о длине кюветы. При большом разнообразии оптических путей (от 0.5 до 10 мм) все шумы пересчитываются на кювету с оптическим путем 10 мм. По длине волны, на которой должен определяться шум, разработчикам и органам стандартизации и метрологии не удалось договориться ни в одной стране мира. Дело обстоит следующим образом: шум детектора зависит от количества света, попадающего на светочувствительный элемент (СЧЭ), и диапазона светочувствительности самого СЧЭ. Чем меньше света попадает на СЧЭ и чем меньше чувствительность СЧЭ к данной длине волны - тем больше напряжение на СЧЭ и тем больше шум детектора. Количество света, попадающего на светочувствительный элемент, зависит от спектра излучения лампы данной конструкции, от спектра отражения диспергирующего элемента (как правило, это дифракционная решетка) и ширины пропускания выходной щели монохроматора (фактически - от монохроматичности излучения).

Очевидно, что каждый детектор имеет оптимальную длину волны, при которой шум детектора минимален. У СФД разных конструкций оптимальная длина волны своя, поэтому шумы для СФД каждая фирма приводит на своей оптимальной длине волны. Например, для СФД-УФ хроматографов "Милихром" такой длиной волны является 260 нм. Не столь очевиден вопрос о шумах, связанных с шириной щели монохроматора для многоволновых сканирующих СФД. Многоволновые СФД предназначены, в том числе, для получения многоволновых хроматограмм и идентификации соединений по временам удерживания и спектральным отношениям. Чем уже щель монохроматора, тем лучше монохроматичность излучения, тем точнее и воспроизводимее спектральные отношения. С другой стороны, чем уже щель монохроматора, тем меньше света попадает на СЧЭ и тем больше шумы детектора. В погоне за уменьшением шумов фирмы -производители детекторов, как правило, увеличивают щель монохроматора и "забывают" сообщить, насколько ухудшается воспроизводимость спектральных отношений. Таким образом, при приведении значений шума многоволнового СФД необходимо указывать воспроизводимость спектральных отношений. Вопросы о постоянной времени измерения детектора и шумоподавлении тесно связаны друг с другом. Первоначально все шумы измерялись для сравнения при постоянной времени 1 с. Однако вскоре выяснилось, что шумоподавляющие фильтры, которыми сейчас снабжены практически все детекторы, эффективно работают в диапазоне времен от 0.05 до 0.6 с. О постоянной времени 1с быстро забыли, и шумы детектора измеряются при постоянной времени, при которой наиболее эффективен шумоподавляющий фильтр.

Но как же, исходя из приведенных характеристик, получить

минимальную массу определяемого вещества - основную

потребительскую характеристику детектора? К сожалению, никак.

Между тем, с введением метрологической характеристики детектора соотношения сигнал/шум - эта проблема становится решаемой.

Например, для СФД, имеющих диапазон 190 - 360 или 190 - 380 нм,

ввести соотношение сигнал/шум на длине волны 220 нм для раствора

бензойной кислоты с концентрацией порядка 10"7 - 10"6 г/мл, на

длине волны

254 нм для раствора антрацена с концентрацией 10" - 10" г/мл и на длине волны 350 нм для раствора п-нитроанилина с концентрацией 10"7 - 10"6 г/мл с прямым введением растворов непосредственно в кювету детектора. Из полученных данных легко рассчитать пороговую концентрацию и, зная объем кюветы, пороговую массу указанных веществ для испытуемого детектора, что и является основной потребительской характеристикой детектора. Вследствие того, что УФ-спектры органических соединений имеют довольно широкие полосы поглощения, трех точек в диапазоне от 190 до 380 нм вполне достаточно для характеристики любого детектора такого типа.

Характеристика "соотношение сигнал/шум", измеренная в вышеуказанных условиях, универсальна еще и потому, что может быть наилучшим образом измерена только в условиях, выгодных потребителю, а не приборостроителю. Например, при некорректном шумоподавлении можно полностью устранить шум детектора. Однако такой подход резко уменьшает и полезный сигнал, что в конечном счете приводит

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
примеры поддержки больному ребенку в прозе
дачные земельные участки продажа по новой риге
гардеробные сборныеъ
вывеска буквы светодиодные цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)