химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

(определяется комплексом характеристик, важнейшей из которых является воспроизводимость спектральных отношений).

Разберем подробно указанные качества многоволновых сканирующих спектрофотометрических детекторов, к которым относится СФД-УФ-детектор хроматографов "Милихром". К общепринятым характеристикам СФД-детектора относятся: диапазон длин волн, дискретность смены длин волн, точность настройки длины волны, скорость развертки длин волн, линейность, объем кюветы, длина оптического пути, уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала, дрейф нулевого сигнала. Как ни странно, ни пределы детектирования, ни воспроизводимость спектральных отношений в этот перечень не входят, хотя что может быть естественней вопросов - какое количество вещества может определить детектор, и то ли это вещество?

Поясним, что означают приведенные выше характеристики.

Диапазон длин волн указывает на границы применения СФД; знание

точности установки длины волны определяет степень доверия

результатам, полученным при получении спектров; информация об

объеме кюветы позволяет рассчитать пороговую детектируемую

массу определяемого вещества. Наиболее замечательной по

непредсказуемости характеристикой является дискретность смены

длин волн. Известно, что чем больше щель монохроматора, тем хуже

монохроматичность излучения, тем больше должна быть

дискретность смены длин

волн [1]. Например, у СФД "Милихромов" полуширина полосы пропускания составляет 6 нм при дискретности смены длин волн 2 нм, хотя принципиально ничто не мешало нам сделать дискретность в 1 нм - нужно было немного изменить схему управления шаговым двигателем дифракционной решетки, - однако это могло ухудшить воспроизводимость спектральных отношений. Наоборот, у многих импортных детекторов при полуширине полосы пропускания 10-14 нм дискретность смены длин волн составляет 1 нм. Хотя СФД этих типов часто бывают сканирующими, характеристика воспро-зводимости спектральных отношений для них, как правило, не приводится.

Важной конструктивной характеристикой сканирующих СФД является скорость развертки по длинам волн. Эта величина зависит от конструктивных особенностей детектора и дискретности смены длин волн. Чем больше дискретность смены длин волн, тем выше скорость развертки (чем больше реальная дискретность смены длин волн, тем больше потери информации об УФ-спектре соединения). Например, для СФД-УФ-детектора хроматографов "Милихром" скорость развертки составляет 13 нм/с, для ВИД-детектора скорость развертки - 26 нм/с (дискретность смены длин волн составляет 2 и 4 нм соответственно). Значительно выше скорость развертки у импортных многоволновых сканирующих СФД с диодными линейками [8 ]. Скорость эта такова, что каждые 6 - 10 мкс необходимо снимать информацию с каждого элемента фотодиодной линейки. Количество получаемой информации настолько велико, что для работы в реальном режиме времени необходимо применять быстродействующие АЦП с одновременным усреднением получаемой информации. Результатом работы такого детектора является трехмерная хроматограмма - очень красиво, но, к сожалению, бесполезно. Считается, что трехмерная хроматограмма дает много информации для надежной идентификации соединений. Разберем это утверждение поподробнее. Было бы замечательно, если бы для идентификации соединений можно было использовать трехмерный образ хроматографического пика и сравнивать такой образ через набор топологических характеристик с образом стандартного пика, хранящегося в памяти компьютера. Было бы еще лучше, если трехмерный образ хроматографического пика не зависел бы от хроматографической системы. Однако огибающей по оси времени такого трехмерного пика является форма плоского пика, зависящая от хроматографической системы (фактически от суммы межмолекулярных взаимодействий в хроматографической системе) и качества изготовления хроматографической колонки - от параметров, изменяющихся от случая к случаю. Таким образом, использование трехмерного образа хроматографического пика не приводит к улучшению идентификации соединений. Для идентификации соединений, как и в случае детектора "Милихрома", используются спектральные отношения и времена удерживания. Увеличение количества спектральных отношений не имеет никакого значения -если пик гомогенный, то он надежно идентифицируется 3-4 параметрами (например, при трехволновой детекции), если же пик негомогенный, то его неоднородность обнаруживается уже при двухволновой детекции. Если пик негомогенный, но состоит из очень близких (неразделенных) гомологов - например, из гептил- и октилбензолов, то УФ-спектры этих соединений в растворе практически одинаковы, и спектральные отношения, сколько бы их ни было, не покажут негомогенность хроматографического пика. Таким образом, скорость развертки является важной, но далеко не решающей характеристикой сканирующего СФД-детектора. Линейность всех современных СФД-детекторов составляет величину порядка 10000,

Рассмотрим важнейшие характеристики детекторов, кстати, по недоразумению, считающиеся метрол

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
объявление по сбору денежных средств
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
обучение на холодильшика благовещенск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)