ительны, не дают возможности проконтролировать содержание каждого бензовоза и емкости на АЗС и часто не выявляют причину ухудшения качества углеводородного сырья. Задача оперативного контроля может быть частично решена при использовании метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и жидкостных микроколоночных хроматографов серии «Милихром».

Основные допущения и приемы в оперативном контроле

При разработке методов оперативного контроля использовались следующие допущения и приемы [4]:

1) основным приемом идентификации является метод «отпечатков пальцев», который применительно к нефтепродуктам означает существование индивидуального набора характеристик, присущих только данному виду и партии нефтепродуктов;

2) предполагается, что нефтеперерабатывающие заводы (НПЗ)

поставляют качественный продукт, прошедший в том числе и

моторные испытания и соответствующий приложенному

сертификату;

3) набор индивидуальных для данного нефтепродукта характеристик, с которыми затем должны сравниваться характеристики образцов нефтепродуктов из различных емкостей, должен быть получен на образцах нефтепродуктов, предоставленных в лабораторию лучше всего непосредственно с НПЗ или из цистерн (что, конечно, значительно хуже, так как ухудшение качества нефтепродуктов может происходить уже в цистернах);

4) хроматографы серии «Милихром» имеют детекторы: «Милихром-5-3» - спектрофотометрический УФ-детектор, «Милихром-5-7» - флуориметрический детектор. Это означает, что непосредственно предельные углеводороды, составляющие основную часть нефтепродуктов, определить с помощью указанных хроматографов нельзя - предельные углеводороды не детектируются ни спектрофотометрическими, ни флуориметрическими детекторами. Одним из немногих способов получения набора индивидуальных характеристик с помощью хроматографа с Уф детектором является получение многоволновых хроматограмм присадок, обеспечивающих необходимое октановое или цетановое число. Присадки содержат соединения, поглощающие Уф излучение и хорошо видимые на хроматографе с УФ-детектором;

5) предполагается, что в силу особенностей технологии и используемого сырья каждый НПЗ имеет свои добавки для повышения октанового или цетанового числа;

6) предполагается, что различия в октановом или цетановом числе могут быть связаны в том числе и с различным содержанием улучшающих добавок в нефтепродуктах.

Проверка гипотезы об индивидуальном характере присадок и зависимости октанового числа бензина от содержании присадок

В первую очередь было необходимо ответить на следующие вопросы: отличаются ли хроматограммы высокооктановых присадок, добавляемых в бензин марок Аи-95, Аи-92 и Аи-80 на одном и том же предприятии и существует ли зависимость между октановым числом

бензина и количеством присадки. Для выяснения этих вопросов были получены хроматограммы образцов бензина марок Ан-95, Аи-92 и Аи-80, произведенных Рязанским, Саранским и Московским НПЗ (см. рис.7.8 и табл.7.1).

Условия хроматографирования:

1) хроматограф «Милихром-5-3» со спектрофотометрическим Уф детектором (СФД);

2) хроматографическая колонка КАХ-6-80-5, заполненная Диасорбом С16 (16% углерода);

3) элюент «ацетонитрил-вода» в соотношении 60:40 по объему;

4) расход элюента 150 мкл/мин.;

5) длины волн: 210, 220,230 и 254 нм;

6) объем пробы 4 мкл;

7) проба: 100 мкл бензина, растворенного в 25 мл ацетонитрила;

8) температура окружающей среды 22 + 2°С.

'ШШШВШ

Анализ времен удерживания, отношений площадей хроматографических пиков и спектральных отношений основных хроматографических пиков показывает, что для улучшения октанового числа на одном и том же предприятии могут быть использованы как разные, так и одни и те же присадки. Напротив, количественный состав высокооктановых добавок для разных НПЗ оказался всегда разным. Таким образом, хроматограмма УФ-поглощающих компонентов бензина является индивидуальным паспортом бензина. Любые отклонения в количественном и качественном составе УФ-поглощающих компонентов являются признаком фальсификации бензина.

Л

9.756

б. ООА.

4.000- ваш

ЕШШ

2.000в.ООО Таблица 7.1

Площади и соотношения основных хроматографических пиков

Марки бензина Площади пиков Соотношение площадей пиков

Si s2 s3 s5 К > \ к

Аи-92 1,56 36,2 239 178 153 6,60 1 1,34

Аи-80 12,8 18,0 122 92,3 9,53 6,78 1 1,32

В случае использования НПЗ одной и той же высокооктановой добавки наблюдается хорошая корреляция между содержанием толуола в бензине и октановым числом бензина (рис. 7.9).

Определение марки дизельного топлива

Хроматограмма, представленная на рис.7.11, в совокупности с таблицей пиков и спектральных отношений является характеристикой и паспортом определенного вида дизельного топлива. Любые отклонения в спектральных отношениях, соотношениях пиков или времен удерживания, большие 10%, являются свидетельством фальсификации или загрязнения дизельного топлива.

Экспресс-анализ моторных масел Наиболее распространенной методикой определения анализа моторных масел методом ВЭ