![]() |
|
|
Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»16 и 18 углеродными атомами (рис. 4.6). Названия адсорбентов С8, С16, С18 соответствуют привитым на силикагеле углеводородным цепочкам длиной 8, 16, 18 углеродных атомов. Часто встречающееся в литературе название "ОДС" соответствует адсорбенту С18 (октадецилсилокеан - реагент для прививки). Наиболее неполярными свойствами обладают С16 и С18 (существенной разницы в их свойствах нет). Наличие близких по свойствам адсорбентов С16 и С18 объясняется только доступностью реактивов для прививки -соответствующих силоксанов с длиной углеводородной цепочки 16 или 18 углеродных атомов. В России доступнее С16, за рубежом -С18. В России распространены следующие ОФ-адсорбенты: Силасорб С18 (ЛАХЕМА, Чехия); Силасорб SPH С18 (ЛАХЕМА,Чехия); Сепарон SGX С18 (ТЕССЕК, Чехия); Нуклеосил С18 (Машери-Нагель, Германия); Диасорб 130 С16 Т (БиоХимМак СТ, Россия). Наилучшими качествами обладают Нуклеосил С18, Сепарон SGX С18 и Диасорб 130С16Т. 4.2.1 Элюотропный ряд Элюенты для ОФ ВЭЖХ располагаются в элюотропный ряд в соответствии с увеличением элюирующей силы (табл. 4.2). В обращенно-фазовом варианте ВЭЖХ применяются в основном водно-метанольные, водно-ацетонитрильные или водно-ацетонитрило-метанольные смеси. 2-пропанол, тетрагидрофуран и хлороформ используются значительно реже. Применение других растворителей вообще является экзотикой. Любой огранический растворитель, используемый в смеси с водой в элюенте для ОФ ВЭЖХ, называется МОДИФИКАТОРОМ. Значение воды в ОФ ВЭЖХ не ограничивается ролью самого слабого элюента, особенно при анализе ионогенных соединений. Например, бензойная кислота элюируется водой, но не элюируется значительно более сильным элюентом - ацетонитрилом. В данном случае вода выполняет две функции, которые не может выполнить такой апротонный растворитель, как ацетонитрил: 1) адсорбционная модификация остаточных силанольных групп на поверхности алкил-привитых силикагелей; 2) ионизация и сольватация бензойной кислоты, приводящая к уменьшению удерживаемого объема бензойной кислоты. 4.2.2 Основные правила регулирования селективности в ОФ ВЭЖХ Правило 1. "О ПЛАВНОМ РЕГУЛИРОВАНИИ ЭЛЮИРУЮЩЕЙ СИЛЫ" Элюирующая сила элюента в ОФ ВЭЖХ регулируется содержанием модификаторов: ацетонитрила, метанола или 2-пропанола в элюенте типа "вода-модификатор". Чем больше модификатора в элюенте, тем больше элюирующая сила элюента, тем меньше удерживаемый объем вещества (рис. 4.7). ю.оо 8 .ООО 6 .ООО 4. ООО 2.ООО• О. ООО а Правило 2. "ОБ ИСПОЛЬЗОВАНИИ СМЕШАННОГО МОДИФИКАТОРА" Для увеличения селективности и улучшения разрешения соединений, имеющих несколько ОН-групп, полезно использовать смешанный модификатор в соотношении 1:1. Обычно в качестве смешанного модификатора применяется смесь метанола и ацетонитрила в соотношении 1:1 по объему (рис. 4.8), хотя могут использоваться смеси «метанол-этанол» или «этанол-изопропанол». Длина волны 220 нм; колонка 80x2 заполнена Сепароном SGX С18; расход элюента 100 мкл/мин. Правило 3. "О ФОРМЕ И ШИРИНЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ" Параметры В отличие от хроматографии на силикагеле, где уширение хроматографических пиков за счет межмолекулярных взаимодействий проявляется достаточно редко, для обращенно-фазового варианта ВЭЖХ уширение хроматографических пиков средне- и сильнополярных соединений - правило. Основной причиной уширения хроматографических пиков является существование на поверхности адсорбента сложных равновесных систем типа "молекулярный ион - молекула - молекулярный ассоциат -молекулярный полиассоциат" [12]. Каждая из этих форм ионогенного соединения имеет свое время удерживания - в результате хроматографический пик соединения уширяется, и создается впечатление полной потери эффективности хроматографической колонки (рис. 4.9). Образец :benaoin4J!im 10й0яп- JmklD 1 1 1
030 220» 230 Ш 020 0.10 -Тлин с но 1 1 0 1 2 —1 3 1 4 1 5 ХроматограммаПараметры иамароння" Образец . benzoirkO|« кта 1 0/50мл - Smkl Колонка 64*2 cbasorb С1 В Элюент ALLOT ом ктрял-ecyael 0/9О hi -5 7 /Детектор спектрофотометр ил область Дата . 09 02.80 6:12 16 ? пераггор Сычев ^Пераму^ЪГ' Хро+иагограт^ма | Рис. 4.9. Хроматограмма бензойной кислоты Симметричная форма хроматографических пиков и высокая эффективность разделения средне- и сильнополярных соединений достигается несколькими способами, в зависимости от класса анализируемых соединений: 1) смещение равновесия "диссоциированная форма молекулярная форма" адсорбата в какую-либо одну сторону; достигается подкислением или слабым подщелачиванием (подщелачиванием можно пользоваться только при применении полимерных адсорбентов на основе полистирола!) элюента; одновременно при подкислении адсорбционно модифицируются остаточные силанольные группы на поверхности адсорбентов С8, С16,С18; 2) увеличение времени удерживания адсорбата достигается путем добавления неорганических солей в элюент. Смысл пр |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|