химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»

Автор С.Н.Сычев, К.С.Сычев, В.А.Гаврилина

нт полярных добавок, имеющих структуру растворов, близкую к структуре адсорбата в растворе. Такой адсорбционный слой блокирует поверхностные ОН-группы силикагеля и превращает поверхность силикагеля в однородно заряженную, причем молекулы адсорбата не могут ни деблокировать поверхность силикагеля, ни встроиться в адсорбционный поверхностный слой [7].

Это правило имеет важнейшее значение не только для хроматографии на силикагеле, но и для хроматографии на алкил-модифицированных силикагелях, хотя наиболее ярко эффект адсорбционной модификации проявляется именно в хроматографии на силикагеле. Нет ни одной хорошо воспроизводимой хроматографической методики на силикагеле, в которой не использовался бы этот принцип - в явном или неявном виде. Наоборот, любая методика, выполненная на хроматографических колонках, заполненных силикагелем без использования адсорбционного модифицирования, имеет крайне низкую воспроизводимость времен удерживания, высот и площадей хроматографических пиков.

Адсорбционная модификация достигается путем добавления в элюент уксусной или пропионовой кислоты [8], в меньшей степени -воды [9], диэтил-, триэтиламина или диметилформамида [7] (для анализа соединений, имеющих основной характер). Объемное содержание в элюенте для кислот и аминов - от 0,25 до 5%, воды - от 0,15 до 2% (рис. 4,3).

Примечание. Применение адсорбционно-модифицированного силикагеля требует от хроматографиста выполнения одного очень важного условия: для каждого элюента, предназначенного для анализа определенного вещества, необходима индивидуальная хроматографическая колонка. Регенерация хроматографической колонки в данных условиях обходится значительно дороже, а результат регенерации не гарантирован.

О 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Рис. 4.3. Хроматограмма замещенных бензойных кислот и фенолов. Адсорбционная модификация силикагеля пропионовой кислотой. Элюент «гексан-пропионовая кислота» в соотношении 95:5. Колонка 200x4 заполнена Силасорбом-600, расход 1.5 мл/мин. Длина волны 270 нм. 1 - о-толуиловая к-та, 2- бензойная к-та, 3 - п-О-бензойная к-та, 4 - о-крезол, 5 - Ж)2-бензойная к-та, 6 - м-]Ч02-бензойная к-та, 7 - фенол, 8 -n-F-фенол, 9 - п-С1-фенол, 10 - п-ОСН3-фенол, 11 - о-ОСН3-бензойная к-та, 12 - 0-NO2-6eH3OUHafl к-та

Правило 4. "ОБ ИСПОЛЬЗОВАНИИ СПИРТОВ" В тех случаях, когда необходимо уменьшить время удерживания адсорбата без существенного ухудшения разрешения, в элюент добавляют вещества, способные образовывать цепочные ассоциаты в растворе. К таким веществам, в первую очередь, относятся спирты - метанол и 2-пропанол [10] (рис. 4.4). Содержание спиртов в элюенте может изменяться от 0.5 до 20% по объему.

Примечание. При использовании хроматографических систем с адсорбционно-модифицированным силикагелем вытеснительный режим десорбции, а следовательно, и элюотропный ряд Снайдера теряют свое значение. Более значимой становится десорбция анализируемых веществ за счет образования ассоциатов "полярная добавка в элюенте - адсорбат" и ухода десорбционного комплекса в объем элюента. Поэтому неудивительно, что в хроматографической

системе, представленной на рис.4.4, изопропиловый спирт обладает значительно большей элюирующей силой, чем пропионовая кислота, хотя этот факт противоречит элюотропному ряду Снайдера.

Правило 5. "ОБ ОБРАЗОВАНИИ КОМПЛЕКСОВ" Для увеличения селективности разделения в элюент добавляются вещества, способные к образованию ^-комплексов (ассоциатов) [11] в растворе с тг-электронной системой адсорбатов. Большой способностью к образованию такого рода ассоциатов обладают хлористый метилен и хлороформ (рис.4.5).

О 2 4 6 3 10 12

а

На хроматограмме хорошо видно улучшение селективности: на хроматограмме б - практически за то же время анализа, что и на хроматограмме а.

Примечание. Особенно ярко этот эффект проявляется при разделении на адсорбционно-модифицированном силикагеле слабоосновных соединений, имеющих мощную п-электронную систему, например бензимидазолов [7].

Принимая во внимание все приведенные правила, мы можем предложить достаточно универсальные элюенты для анализа среднеполярных соединений на силикагеле:

а) гексан-хлороформ-2-пропанол-уксусная к-та - для кислых и

нейтральных соединений;

б) гексан-хлороформ-2-пропанол-диэтиламин - для основных

соединений;

в) гексан-хлороформ-2-пропанол-вода - для нейтральных и

слабоосновных соединений.

Примечание. Предпочтительнее использовать хлороформ, однако следует помнить, что хлороформ хорошо поглощает короткое УФ-излучение. При использовании спектрофото-метрического детектора на УФ-область применение хлороформа при длинах волн короче 245 нм понижает чувствительность анализа.

4.2 Обращенно-фазовый вариант ВЭЖХ (ОФ ВЭЖХ)

По аналогии с нормально-фазовым вариантом ВЭЖХ можно сказать, что ОФ ВЭЖХ - это такая хроматография, где используются неполярный адсорбент и полярный элюент. В качестве адсорбентов в ОФ ВЭЖХ обычно применяются силикагели, на поверхности которых привиты нормальные углеводородные цепочки с 8,

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография на микроколоночных хроматографах серии «Милихром»" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стул Mirta Bonaldo
задние тормозные колодки ваз 2114 цена
ремонт холодильников на дому в подольске
fossil часы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)