![]() |
|
|
Аморфные металлыникеля и фосфора. Электронные конфигурации, получаемые но разным моделям, представлены в табл. 6.1; СА2 и САЗ — это модели, согласно которым часть валентных электронов атомов фосфора заполняет вакантные состояния Зй-зоны атомов никеля, С/41 соответствует отсутствию какого-либо перераспределения электрических зарядов между атомами никеля и фосфора. Как ясно из рис. 6.20, модель СА 2 наиболее хорошо согласуется с экспериментом. В этой модели часть 3s- и Зр-электронов атомов фосфора заполняет вакантные состояния Зй-зоны. Одновременно оставшиеся 3s- и Зр-электроны атомов фосфора и 4s-электроны атомов никеля дают свой вклад в электропроводность, как свободные электроны. Однако эта модель не может объяснить изменения AJ(Q) в области значений импульсов вблизи 9=1,0. Это, вероятно, связано с тем, что модель рассчитывается на основе упрощенного приближения свободных электронов и соответственно волновых функций для свободных атомов Клементи. Естественно, что волновая функция Зй-электронов никеля в аморфном сплаве Ni81Pi9, в частности в окрестности энергии Ферми, довольно существенно отличается от волновой функции изолированного атома никеля. Тем не менее, основываясь на данных экспериментов по комптоновскому рассеянию и на результатах магнитных измерений в аморфном сплаве Ni8IP19, можно предпоРис 6 20 Относительные комптоновские профили аморфного сплава Ni8,Pi9 [24]: а —экспериментальные данные; б — расчетные; / — аморфный сплав Ni—P(?D); 2 — кристаллический сплав Ni—Р(?С); 3 — аморфный сплав Ni—P(MQ); 4 — кристаллический сплав Ni—P(AfQ); 5 — СА1; 6 — СА2; 7 —САЗ; 8 — AN1 дожить, что перемещение электрических зарядов P->-Ni все же имеет место i[29]\ Сложнее обстоит дело в случае аморфных сплавов Fe85Bi5 и Fe82BI8, где AI(Q) вблизи Q=Q становится положительной. Вероятно, в этом случае возникает особая химическая связь между атомами железа и бора. Эта точка зрения не противоречит результатам Мацуура с сотр. |[14] по определению РФС-спектров (см. 6.2.2). 6.3.2. Аннигиляция позитронов При облучении металлов позитронами происходит их аннигиляция с электронами. Единичный акт такой аннигиляции сопровождается симметричным испусканием двух фотонов. Распределение импульсов P+(Q) эмитируемых фотонов дается законом P+(?) = l j Ч>+Й*(0' -Я7 й'^' <6-6> где ф+(г) —волновая функция позитронов, находящихся в тепловом равновесии с металлом; ip (7) — волновая функция электронов в металле. _ Если определить ф+(г), то можно получить информацию о ф(г) путем измерения р+(?). Для изотропных веществ, таких как жид-' кости или аморфные металлы, достаточно только полного измерения в направлении z при усреднении р+(?) в плоскости х—у: 193 N(q2)= ^p(q)dqxdq.J. (6.7) Так как изменения QZ экспериментально обнаруживаются как изменения угла О между направлениями излучения двух фотонов, N (г) часто называют кривой угловой корреляции N(B). Позитроны обладают положительным зарядом, поэтому сближаясь с атомом, они аннигилируют преимущественно на валентных электронах, находящихся на внешних уровнях. Вследствие этого метод аннигиляции позитронов по сравнению с методом комптонов-ского рассеяния позволяет получить большую информацию о состояниях именно валентных электронов. Но в металле, где атомы ионизированы, внешние оболочки размываются , и при наличии вакансий, позитроны преимущественно аннигилируют на электронах, которые захвачены этими вакансиями, другими словами, происходит аннигиляция электронов на вакансиях. Таким образом, предполагается, что N(QZ)^KE дает информации о состояниях объемных валентных электронов в металле, а только о состояниях электронов вблизи вакансий. Однако структура аморфных металлов, характеризующаяся высокой плотностью и неупорядоченностью, не содержит дефектов типа вакансий, существующих в кристалле. Поэтому важным является вопрос, действительно ли кривые угловой корреляции аннигиляции позитронов описывают состояния объемных электронов в аморфных сплавах или нет. Впервые эксперименты по аннигиляции позитронов на аморфных металлах были поставлены Ченом и Чуангом '[30]. Чен [30, 31], а затем Дояма [32], определили N(Q) аморфных и закристаллизованных сплавов. Обнаружив при этом существенные различия в N(0), они сделали вывод, что дефекты типа вакансий, характерные для кристаллических металлов, в аморфных сплавах практически отсутствуют. Основываясь на этом, Чен предположил, что измеренные значения ЛГ (в) дают информацию о состояниях объемных электронов в аморфном сплаве [31]. Сравнивая узкие части (narrow part) кривых N(%), он показал, что фермиевский импульс <7? В аморфных сплавах Pd—Си—Si выше, чем в кристаллическом палладии, т. е. концентрация валентных электронов в аморфных сплавах Pd—Си—Si выше, чем в кристаллическом палладии. 194 Судзуки с сотр. [33| установили, что ЛГ(6) аморфного сплава Pd8oSi2o, полученного закалкой из жидкого состояния, отличается от N(6) кристаллического сплава того же состава, полученного при медленном охлаждении. Это видно на рис. 6.21. Время жизни |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 |
Скачать книгу "Аморфные металлы" (4.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|