ронов может существенно различаться. В частности, это может привести к тому, что величине ЕР отвечает минимум N как у Нагеля и Тауца. Так как ПР имеет высокое значение при (ЕХ, — 11 эВ), то, вероятно, на формирование общих- связей между атомами палладия и кремния влияет более сильный фактор, чем образование псевдощели. Полученные Мидзутани [11] данные по электронной теплоемкости аморфных сплавов Pd — Si подтверждают этот_ вывод. Однако механизм стабилизации аморфных сплавов Pd — Si, предсказываемый электронной теорией и подразумевающий образование псевдощели, на самом деле не работает.

Авторы работы [12], определив УФС-слектр возбуждения Hel (/iv = 21,29lB) хакфункцию содержания 1кремния ваморфных сплавах Pd—Si, установили, чггопшечо, лежащеенапосредственно НАДЕР (что соответствует особенности А на рис. 6.7), уменьшается по мере снижения концентрации кремния в сплаве. При этом положение пика, соответствующего 4й;электронам палладия, смещается в сторону низких значений энергии связи, хотя вид спектра 4й-зоны палладия почти не изменяется. Эти результаты приведены на рис. 6.9. В тройных аморфных сплавах Pd — Си — Si энергия связи, соответствующая положению пика в 4^-зоне, имеет минимум при содержании ~16% (ат.) Si (рис. 6.10). Любопытно, что у сплавов этого состава резко возрастает способность к аморфизации при закалке в воду.

Структура аморфных металлов, как впервые указал Полк [13], стабилизируется при легировании такими металлоидами, как бор, углерод, кремний и фосфор. Это происходит потому, что металлоидные атомы внедряются в поры, расположенные в центрах полиэдров, образующих СПУ-структуру из атомов металла. Возникает сильная химическая связь между атомами металла и металлоида. Для проверки этой гипотезы с позиций электронной структуры Ма-цуура с сотр. [14] определили РФС-слектр как функцию концентрации бора в аморфных сплавах Fe — В. Их результаты приведены на рис. 6.11. По сравнению с чистым железом в аморфных сплавах Fe — В в Зй-зоне наблюдается небольшой пик в области высоких энергий связи; Зй-зона образуется со стороны низких энергий связи при содержании бора 14—15% (ат).

Как видно из рис. 6.12, энергия связи, соответствующая пику в Зй-зоне, становится при этом максимальной. Сравнив эти результаты с данными по рентгеновской дифракции в аморфных сплавах Fe — В, полученными в работе j[15]i, Мацуура с сотр. [14] выдвинули предположение, что при содержании в сплаве <14% (ат.) В атомы бора, по Полку, внедряются в центральные поры полиэдров, составленных атомами железа. При этом образуется прочная связь между атомами железа и бора, что определяет вид спектра в окрестности (EF—11 эВ). При концентрации бора в сплаве, превышающей 15% (ат.), лишние атомы бора начинают

Рис. 6.10. Зависимость положения пика Зо'-электронов в УФС-спектре аморфных сплавов Pd—Si (1) я Pd— • Си—Si (5) от концентрации кремния (см. рис. 6.9) [12]

замещать атомы железа и Зй-зона заполняется за счет перемещения электронов от атомов бора к атомам железа. Таким образом, Зй-зона приобретает тот же вид, что и у чистого железа. Это положение, как мы увидим ниже, подтверждается данными по комптоновс-кому рассеянию -у-излучения, полученными Судзуки с сотр. [16]. Все это говорит о том, что электронная структура аморфных сплавов Fe—В подвергается значительным возмущениям за счет присутствия бора, и поэтому простую модель недеформированной зоны здесь применять нельзя.

Сравнительно недавно Фудзивара ;[17], рассчитал функцию ПС для аморфных модельных структур чистого железа и Fe — В. Результаты расчетов показаны на рис. 6.13. Энергии Ферми ЕР практически соответствует максимуму ПС; Зй-зона в аморфных сплавах Fe—В несколько уже и острее, чем в чистом аморфном железе;

185

4s-30HA железа расширяется, занимая всю область функции ПС, а энергия Ер, соответствующая пику ПС, смещается в сторону высоких энергий; 2р-зона бора разделяется и гибридизируется с Зй-зоной железа. Можно отметить И некоторые другие особенности. Эти результаты, хорошо согласуясь с данными электронной спектроскопии, также не подтверждают теорию Нагеля — Тауца. Особенно интересно, что результаты расчетов Фудзивара предсказывают пик ПС (при Ер —3,5 эВ), наблюдавшийся в УФС-спектре аморфного сплава FegoBjo

Ю fS т 2S

В, "Мат.)

Рис. 6.12. Зависимость положения пика Зй-электро-нов в РФС-спектрах аморфных сплавов Fe—В от содержания бора [14]< к'

Г V

~.СЛ-~ \ - \

1 ' -ар 0

ФЩ Яу А

Рис. 6.13. ПС электронов чистого аморфного железа (а), аморфных сплавов

FeMBI5,i (б) и FenjB,,,, (s): / — ППС 4^-электронов; 2 — ППС Зй-эл'ектронов; 3 — ППС ЗаЧлектронов, Fe; 4 — ППС 2р-электронов В; 5 —ППС 4$-электронов, Fe; 6 — ППС 2«-электро-нов В; 7 — положение энергии Ферми

[18] И свидетельствующий о появлении связанности За-зоны железа И 2/?-зоны бора. Дополнительный пик ПС в окрестности (Ер —II эВ), обнаруженный Мацуура с сотр. в УФС-спектре [16], соответствует 2s-30HE бора.

6.2.3. ЭЛЕКТРОННЫЕ СОСТОЯНИЯ АМОРФНЫХ СПЛАВОВ ТИПА МЕТАПП—МЕТАПП

Для