![]() |
|
|
Аморфные металлыронов может существенно различаться. В частности, это может привести к тому, что величине ЕР отвечает минимум N как у Нагеля и Тауца. Так как ПР имеет высокое значение при (ЕХ, — 11 эВ), то, вероятно, на формирование общих- связей между атомами палладия и кремния влияет более сильный фактор, чем образование псевдощели. Полученные Мидзутани [11] данные по электронной теплоемкости аморфных сплавов Pd — Si подтверждают этот_ вывод. Однако механизм стабилизации аморфных сплавов Pd — Si, предсказываемый электронной теорией и подразумевающий образование псевдощели, на самом деле не работает. Авторы работы [12], определив УФС-слектр возбуждения Hel (/iv = 21,29lB) хакфункцию содержания 1кремния ваморфных сплавах Pd—Si, установили, чггопшечо, лежащеенапосредственно НАДЕР (что соответствует особенности А на рис. 6.7), уменьшается по мере снижения концентрации кремния в сплаве. При этом положение пика, соответствующего 4й;электронам палладия, смещается в сторону низких значений энергии связи, хотя вид спектра 4й-зоны палладия почти не изменяется. Эти результаты приведены на рис. 6.9. В тройных аморфных сплавах Pd — Си — Si энергия связи, соответствующая положению пика в 4^-зоне, имеет минимум при содержании ~16% (ат.) Si (рис. 6.10). Любопытно, что у сплавов этого состава резко возрастает способность к аморфизации при закалке в воду. Структура аморфных металлов, как впервые указал Полк [13], стабилизируется при легировании такими металлоидами, как бор, углерод, кремний и фосфор. Это происходит потому, что металлоидные атомы внедряются в поры, расположенные в центрах полиэдров, образующих СПУ-структуру из атомов металла. Возникает сильная химическая связь между атомами металла и металлоида. Для проверки этой гипотезы с позиций электронной структуры Ма-цуура с сотр. [14] определили РФС-слектр как функцию концентрации бора в аморфных сплавах Fe — В. Их результаты приведены на рис. 6.11. По сравнению с чистым железом в аморфных сплавах Fe — В в Зй-зоне наблюдается небольшой пик в области высоких энергий связи; Зй-зона образуется со стороны низких энергий связи при содержании бора 14—15% (ат). Как видно из рис. 6.12, энергия связи, соответствующая пику в Зй-зоне, становится при этом максимальной. Сравнив эти результаты с данными по рентгеновской дифракции в аморфных сплавах Fe — В, полученными в работе j[15]i, Мацуура с сотр. [14] выдвинули предположение, что при содержании в сплаве <14% (ат.) В атомы бора, по Полку, внедряются в центральные поры полиэдров, составленных атомами железа. При этом образуется прочная связь между атомами железа и бора, что определяет вид спектра в окрестности (EF—11 эВ). При концентрации бора в сплаве, превышающей 15% (ат.), лишние атомы бора начинают Рис. 6.10. Зависимость положения пика Зо'-электронов в УФС-спектре аморфных сплавов Pd—Si (1) я Pd— • Си—Si (5) от концентрации кремния (см. рис. 6.9) [12] замещать атомы железа и Зй-зона заполняется за счет перемещения электронов от атомов бора к атомам железа. Таким образом, Зй-зона приобретает тот же вид, что и у чистого железа. Это положение, как мы увидим ниже, подтверждается данными по комптоновс-кому рассеянию -у-излучения, полученными Судзуки с сотр. [16]. Все это говорит о том, что электронная структура аморфных сплавов Fe—В подвергается значительным возмущениям за счет присутствия бора, и поэтому простую модель недеформированной зоны здесь применять нельзя. Сравнительно недавно Фудзивара ;[17], рассчитал функцию ПС для аморфных модельных структур чистого железа и Fe — В. Результаты расчетов показаны на рис. 6.13. Энергии Ферми ЕР практически соответствует максимуму ПС; Зй-зона в аморфных сплавах Fe—В несколько уже и острее, чем в чистом аморфном железе; 185 4s-30HA железа расширяется, занимая всю область функции ПС, а энергия Ер, соответствующая пику ПС, смещается в сторону высоких энергий; 2р-зона бора разделяется и гибридизируется с Зй-зоной железа. Можно отметить И некоторые другие особенности. Эти результаты, хорошо согласуясь с данными электронной спектроскопии, также не подтверждают теорию Нагеля — Тауца. Особенно интересно, что результаты расчетов Фудзивара предсказывают пик ПС (при Ер —3,5 эВ), наблюдавшийся в УФС-спектре аморфного сплава FegoBjo Ю fS т 2S В, "Мат.) Рис. 6.12. Зависимость положения пика Зй-электро-нов в РФС-спектрах аморфных сплавов Fe—В от содержания бора [14]< к' Г V ~.СЛ-~ \ - \ 1 ' -ар 0 ФЩ Яу А Рис. 6.13. ПС электронов чистого аморфного железа (а), аморфных сплавов FeMBI5,i (б) и FenjB,,,, (s): / — ППС 4^-электронов; 2 — ППС Зй-эл'ектронов; 3 — ППС ЗаЧлектронов, Fe; 4 — ППС 2р-электронов В; 5 —ППС 4$-электронов, Fe; 6 — ППС 2«-электро-нов В; 7 — положение энергии Ферми [18] И свидетельствующий о появлении связанности За-зоны железа И 2/?-зоны бора. Дополнительный пик ПС в окрестности (Ер —II эВ), обнаруженный Мацуура с сотр. в УФС-спектре [16], соответствует 2s-30HE бора. 6.2.3. ЭЛЕКТРОННЫЕ СОСТОЯНИЯ АМОРФНЫХ СПЛАВОВ ТИПА МЕТАПП—МЕТАПП Для |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 |
Скачать книгу "Аморфные металлы" (4.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|