химический каталог




Аморфные металлы

Автор К.Судзуки, X.Фудзимори, К.Хасимото

ого сплава значительно ниже, чем N(EF) кристаллического палладия. Было выдвинуто предположение, что это снижение N (EF) в случае аморфных сплавов обусловливает стабилизацию внутренней энергии. Когда EF соответствует крайне низким ПС, то такое положение EF отождествляют с положением псевдощели:

Уменьшение N (EF) при переходе к аморфному состоянию можно интерпретировать следующим образом. При добавлении крем180

181

ния к кристаллическому палладию энергия Ферми EF смещается из положения, соответствующего высокой ПС в 4й-зоне, в положение, отвечающее низкой ПС в 4d- или s — р-зонах. В модели аморфной структуры (см. 6.2.1) энергия EF попадает в область максимума ПС, а не в область минимума, соответствующую псевдощели. Как считают Нагель и Тауц [9], оценить степень влияния псевдощели на стабильность возникающей аморфной структуры только rto N(EF), определенной в РФС экспериментах (Нагель с сотр. [8]), нельзя. Для этого нужно воспользоваться методами, позволяющими раздельно определять парциальные плотности состояний (ППС), соответствующие d- или s —р-зонам. При определении ППС хорошие результаты дают методы фотоэлектронной спектроскопии, в которых используется то обстоятельство, что площади сечений эмиссии фотоэлектронов от различных энергетических уровней различаются в соответствии с энергией падающего рентгеновского излучения, и в получаемом спектре можно разделить вклады от разных энергетических состояний.

Например, в работе [10] определили УФС-спектр Hel (hv = = 21,22 эВ) и РФС-спектр МКа (ftv = 1486,6 эВ) аморфного сплава P.daiSiig и показали, что вклады в полную ПС от d- и s — р-элек-тронов разделяются. Как видно из рис. 6.6, в РФС-спектре как кристаллического палладия, так и аморфного сплава Pd8iSi19 вклад от 4(2-электронов палладия является доминирующим. Однако фрр-мы РФС-спектров d-электронов в аморфном сплаве Pd8iSi19 и' в

1С \

1 1 1 1 1 1 1

ПЯЮ 987 6 5431 fff'O Знереия Шщ зд

Рис. 6.6. РФС-спектры (ftv= = 1486,6 эВ) кристаллов металлического палладия (/) и аморфного сплава PdeiSiig _(//) [10]

кристаллическом палладии различаются тем, что в первом случае спектр существенно деформирован и более узок. Деформация спектра особенно заметна в окрестности EF. Эти результаты свидетельствуют о понижении N(EF) аморфного сплава Pd81Si,9 по отношению к N(Е„) кристаллического палладия, что согласуется с дан182

ными Нагеля и др. В РФС-спектре сплава PdaiSiig обнаруживается слабый пик Вклад Зр-электронов кремния можно выделить в УФС-спектре Hel, поскольку в этом случае вклады Зр-электронов кремния и id-электронов палладия практически одинаковы, что видно из рис. 6.7 (А и D). Примечательно, что особенности А и D УФС-спектра аморфного сплава PdeiSiig в РФС-спектре не проявляются. Особенности В и С полностью идентичны в УФС- и РФС-спектрах. В работе [10]: по данным Оже-спектроскопии установлено, что интервал энергии А—D составляет 5,5 эВ. Основываясь на этих результатах, авторы предположили, что профили, показанные на рис. 6.8, представляют собой ППС 4й-электронов палладия, Зр- и Зз-электронов кремния, в аморфном сплаве Pd8iSi)9. Так как вклад Зр-электронов кремния в спектр РФС составляет < 1 % от вклада 4<2-электронов палладия, то ППС 4**-электронов палладия пл, практически представляет собой весь РФС-спектр, показанный на рис. 6.8.

В металлическом палладии на 4й-оболочке концентрация электронных дырок составляет 0,36 на атом и rid имеет вакантные состояния, соответствующие энергии связи, приблизительно на 4% большей, чем EF. В аморфном сплаве Pd81Sii9 tid зона полностью заполнена, т. е. в этом случае первый момент смещается в сторону высоких энергий связи на 0,25+0,1 эВ за счет первого момента 44-электронов палладия . К тому же энергия Ферми Ег аморфного сплава Pd8iSi|9 на 0,6 эВ больше по сравнению с металлическим палладием. Авторы работы [10] считают, что в этом аморфном сплаве заполнение 4й-зоны происходит следующим образом. Переноса электронов от атомов кремния к атомам палладия нет, т. е. отсутствует так называемый межатомный перенос заряда. Перенос электронов происходит только внутри атомов палладия за счетгибридизации 5s- или BP- и 4«-электронов палладия, при этом атомы палладия в аморфном сплаве PdsiSijg являются электрически нейтральными, обладая электронной конфигурацией ADPBS".

Как видно из рис. 6.8 в случае атомов кремния s- и р-электроны дают основной вклад в зону. Так, функция я„ Зз-электронов кремния, соответствующая пику РФС-спектра появляется при энергии связи 15 эВ, измеренной от ?„-уровня вакуума. В функции ППС Зр-электронов кремния ПР появляются два пика, интервал между которыми равен 5,5 эВ, т. е. равен интервалу между особенностями А и D УФС-спектра. Точность вычислений профилей NS, ПР и RTD, показанных на рис. 6.8, отнюдь не высока, поэтому ПС в модели свободных элект

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129

Скачать книгу "Аморфные металлы" (4.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить вок бу в спб
fissler finecut
тактическая доска select
красная металлическая мебель для гаража и мастерской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)